檸檬醛

檸檬醛

檸檬醛的分子式為C10H16O,是開鏈單萜中最重要的代表之一。存在於楓茅油和山蒼子油中。天然檸檬醛是兩種幾何異構體組成的混合物。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料;作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇;還可轉化成檸檬腈。檸檬醛可從精油中分出;也可從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫得到;也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用於製造柑橘香味食品香料,因易氧化並聚合而變色,只用於中性介質中;還用於合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮,紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。

簡介

試劑檸檬醛試劑檸檬醛

檸檬醛a(又稱香葉醛、反式檸檬醛)為無色油狀液體,有檸檬香氣;沸點229℃,密度0.8888克/厘米(20℃);在空氣中易氧化變黃。檸檬醛a用氨性氧化銀氧化得香葉酸。

檸檬醛b(又稱橙花醛、順式檸檬醛)為無色或淡黃色液體;沸點120℃,密度0.8869克/厘米(20℃)。兩種異構體都溶於乙醇和乙醚。

通常情況下檸檬醛是以上兩者的混合物,為淡黃色有檸檬香味的油狀易揮發液體,難溶於水,可溶於乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、礦物油等有機溶劑。相對密度0.891(25/25℃),沸點228-229℃。存在於柑橘油、檸檬油、檸檬草油、山蒼子油、白檸檬油、馬鞭草油等植物精油中

檸檬醛可從精油中分出;也可從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫得到;也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用於製造柑橘香味食品香料,因易氧化並聚合而變色,只用於中性介質中;還用於合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮,紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。檸檬醛是一種萜類化合物。

生產及檢測

生產方法

①天然存在於檸檬草油,檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%,可以從精油中劃溫蒸餾而得。如果需製取精品,可用亞硫酸氫鈉法進行純化處理後,減壓蒸餾。工業上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎,由甲基庚烯酮和乙炔製得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脫氫芳樟醇)。然後,在聚合的矽碸催化劑存在下,於140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外,從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫可製取檸檬醛。

②檸檬醛天然存在於山蒼子油(約80%)、檸檬草油(80%)、丁香羅勒油(65%)、酸檸檬葉油(35%)和檸檬油,工業上可以從天然精油中分離而得,也可由化學合成製備。

③以甲基庚烯酮為原料合成

乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3,7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔,經部分催化加氫得烯醇醚,後者用磷酸水解和脫水得檸檬醛,得率按甲基庚烯酮計為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合製得脫氫芳樟醇,然後在縮合矽碸催化下,在140~150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。

④從山蒼子油中分離(這是中國生產檸檬醛的主要方法)

⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。

檢驗方法

取檸檬醛1mL,加亞硫酸氫鈉試液2mL和碳酸鈉試液2滴,振盪混合,發熱後生成白色的結晶塊。然後再追加亞硫酸氫鈉10mL,置水浴上邊振盪邊加熱,其結晶塊溶解,失去檸檬樣的香味。

用途

GB 2760—96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製檸檬、柑橘和什錦水果型香精,亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。

用作調香劑, 配製檸檬香精,也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料

用途廣泛,用於需要檸檬香氣的各個方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業生產中的不良氣息。還可用於生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。

檸檬醛是中國規定允許使用的食用香料,可用於配製草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產需要,一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg;烘烤食品中43mg/kg;糖果中41mg/kg;冷飲中23mg/kg;軟飲料中9.2mg/kg。

用於人造檸檬油,柑桔油的調製,以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精,還廣泛用於餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料;作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇;還可轉化成檸檬腈。醫藥工業中用於製造維生素A和E等,也是葉綠醇的原料。

主要用於配製檸檬香精和製造柑橘類香料,也用於合成紫羅蘭酮(合成維生素A的原料)、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。

檸檬醛的化學性質較活潑,容易發生氧化還原反應生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。

香水過敏者應避免接觸檸檬醛。

毒理學資料

【毒性】 ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994)。

【LD50】 4960mg/kg(大鼠,經口)

【MNL】 500mg/kg

【使用限量 FEMA(mg/kg)】軟飲料9.2;冷飲23;糖果41;焙烤食品43;膠姆糖170。

【添加劑功能】 食品用香料 用於配製香精的各香料成分

【最大允許使用量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許使用量

【最大允許殘留量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許殘留量

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