對硫磷

對硫磷

無色油狀液體。熔點6℃,沸點375℃,157-162℃(0.08kPa),相對密度1.2656(25/4℃),折光率1.5370(25℃),蒸氣壓(20℃)為5×10-6kPa。水中溶解度為24mg/L(25℃)。微溶於石油醚及煤油,可與多數有機溶劑混溶。有蒜臭。在鹼性介質中迅速地水解;在中性或微性溶液中較為穩定;對紫外光與空氣都不穩定。

簡介

中文同義詞:O,O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯;對硫磷;O,O-二乙基-O-(對硝基苯基)硫代磷酸酯;一六O五;一六零五微膠囊劑(25%);一掃光;乙基1605;乙基對硫磷

英文名稱:Parathion

英文同義詞:THIOPHOS(R);SNP(R);O,O-DIETHYL-O-P-NITROPHENYL PHOSPHOROTHIOATE;O,O-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)thionophosphate;O,O-DIETHYL O-(4-NITROPHENYL) PHOSPHOROTHIOATE;ORTHOPHOS(R);PARAPHOS(R);PARATHION

CAS號:56-38-2

分子式:CHNOPS

分子量:291.26

EINECS號:200-271-7

Mol檔案:56-38-2.mol

物理性質

1.性狀:純品為無色無臭的液體,工業品為棕色並有蒜臭的液體。

2.熔點(℃):6.0

3.沸點(℃):375

4.相對密度(水=1):1.27

5.飽和蒸氣壓(kPa):0.08(157℃)

6.辛醇/水分配係數:3.83

7.閃點(℃):174

8.溶解性:不溶於水,溶於醇類、醚類、酯類、酮類、芳烴等有機溶劑,不溶於石油醚、煤油。

9.折射率(25ºC):1.5370

10.比鏇光度(º):c=5,H2O):-16--200

化學性質

穩定性

1.在鹼性介質中迅速地水解;在中性或微性溶液中較為穩定;對紫外光與空氣都不穩定。

2.穩定性:穩定。

3.禁配物:強氧化劑、鹼類。

4.避免接觸的條件:受熱。

5.聚合危害:不聚合。

6.分解產物:氧化磷、氧化硫。

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):3.8

2、氫鍵供體數量:0

3、氫鍵受體數量:5

4、可鏇轉化學鍵數量:6

5、互變異構體數量:

6、拓撲分子極性表面積(TPSA):70.8

7、重原子數量:18

8、表面電荷:0

9、複雜度:304

10、同位素原子數量:0

11、確定原子立構中心數量:0

12、不確定原子立構中心數量:0

13、確定化學鍵立構中心數量:0

14、不確定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

製備

對硫磷對硫磷

1、五硫化二磷與乙醇反應,生成O,O-二乙基二硫代磷酸,然後用氯氣氯化,生成O,O-二乙基硫代磷醯氯。將65%對硝基酚鈉655kg,水600L投入打漿釜,用鹽酸調節pH值為9~10,用40~50℃蒸汽或空氣將漿液壓入合成釜,降溫至35℃左右,一次投入含量為90%左右的O,O-二乙基硫代磷醯氯538kg,然後滴加30%三甲胺50.5kg,保持溫度35~45℃,約30~40分鐘滴完後繼續反應1小時。將物料轉入水洗釜,加二甲苯150kg,分別用1000L和1500L水洗滌2次,水洗溫度75℃左右。經水洗後的原油在分液釜靜置降沉8~10小時,分離得到對磷硫原油約800kg,含量在90%~95%之間。備註:該品屬高毒類農藥,已被國家禁用。

2、由二乙基硫代磷醯氯在三甲胺催化下與對硝基酚鈉合成則得。原料消耗定額:五硫化二磷370kg/t、無水乙醇330kg/t、對硝基酚鈉330kg/t。

3、由二乙基硫代磷醯氯在三甲胺催化下與對硝基酚鈉合成製得。

套用

1.對硫磷為廣譜性殺蟲劑,具有觸殺、胃毒、熏蒸作用,無內吸傳導作用,但能滲透入植物體內。對昆蟲作用很快,高溫時殺蟲作用顯著增快,可用於防治棉花、蘋果、柑桔、梨、桃等果樹害蟲及麥紅蜘蛛等。

2.廣譜性高毒殺蟲劑,兼有殺蟎作用,具強烈的觸殺和胃毒作用,有一定熏蒸作用,無內吸作用,但有較強的滲透作用。可防治水稻、棉花和果樹等作物上的多種害蟲,主要防治水稻螟蟲、棉鈴蟲、玉米螟、高粱條螟等害蟲。防治三化螟、二化螟、大螟。禁止在蔬菜、茶葉、果樹、中草藥上使用,瓜類對對硫磷敏感,尤其幼苗,易造成藥害,不可使用。食用作物收穫前30天禁用。

3.用作農藥殺蟲劑、殺蟎劑。

毒理學數據

毒性:屬高毒類

1.急性毒性

LD50:6~15mg/kg(大鼠經口);5~100mg/kg(兔經皮)

LC50:31.5mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性

3.致突變性

微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1mg/皿。姐妹染色單體交換:人淋巴細胞200μg/L。程式外DNA合成:人成纖維細胞10μmol/L。DNA損傷:大鼠淋巴細胞10μmol/L(16h)。

4.致癌性

IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。

5.其他

大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):360μg/kg(孕2~22d/產後15d),影響新生鼠生化和代謝。大鼠皮下最低中毒劑量(TDLo):9800μg/kg(孕7~13d),致死胎。

注意事項

代謝和降解:對硫磷在環境中易受光、空氣、水的影響,而分解為無毒物質,但比其它有機磷農藥穩定。在自然環境下也易降解。在光照條件下,易進行光氧化反應,生成對氧磷,對氧磷的毒性,比原母體對硫磷毒性更大。對硫磷在噴灑作物上消失很快,在短期內,少量的對硫磷已轉變為對氧磷而增加毒性。

殘留與蓄積:對硫磷能通過消化道、呼吸道及完整的皮膚和黏膜進入人體。環境中的對硫磷也可以通過食物鏈發生生物富集作用,但體內蓄積的量遠比有機氯農藥要低。土壤中的對硫磷也可以通過植物根部吸收而進入植物體內。因而其從土壤中經植物再進入動物體內的可能性是非常大的。

遷移轉化:在土壤中,對硫磷可通過水的淋溶作用而稍向土壤深層遷移。一般情況下,年移動速度小於20cm。它可以由土壤表面向大氣蒸發,溫度越高,蒸發量越大。

危險特性:遇明火,高熱可燃。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。加熱發生異構化,變成o,s-二乙基異構體。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。

監測方法

植物酯酶法和底物法《環境化學》19卷2期第187~189頁韓承輝等

直接進水樣氣相色譜法

氣相色譜法(GB13192-91,水質)、(GB/T5009.20-1996,食品)

鹽酸萘乙二胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編

氣相色譜法(農作物、水果、蔬菜)《農藥殘留量氣相色譜法》國家商檢局編

環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質最高容許濃度0.05mg/m(皮)

中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域) 0.003mg/L

中國(待頒布) 飲用水源水中有害物質的最高容許濃度0.003mg/L

中國(GB8978-1996)污水綜合排放標準不得檢出(一級)

⒈0mg/L(二級)

⒉0mg/L(三級)

聯合國規劃署(1974) 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.001μg/L

中國(GB5127-85) 食品中有機磷農藥的允許標準 0.1mg/kg(糧食)

不得檢出(蔬菜、水果)

應急處理

一、泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離。切斷火源。穿防毒服。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫復蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

二、防護措施

呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,佩帶防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護:可採用安全面罩。

防護服:穿相應的防護服。

手防護:戴防護手套。

其它:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後,徹底清洗。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗後再且。注意個人清潔衛生。

三、急救措施

噴藥時,如發現噁心、嘔吐、頭痛、瀉肚、全身軟弱無力等中毒初步症狀,須立即離開現場,用肥皂水或鹼水少洗淨身體,到空氣流通處休息,同時服用阿托品或解磷毒(PAM)2~3片(0.5~1mg)。嚴重者應立即送醫院急救。如誤服應立即催吐,並口服1~2%蘇打水洗胃,導瀉可用硫酸鈉。

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員到安全區,並且進行隔離,嚴格限制人員出入。切斷火源。建議應急處理人員要戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:泡沫、乾粉、砂土。禁止使用酸鹼滅火劑。

飲用水地表水源地的特定監測項目

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