四乙基鉛

四乙基鉛

四乙基鉛(tetraethyl lead)為略帶水果香甜味的無色透明油狀液體,約含鉛64%。常溫下極易揮發,即使0℃時也可產生大量蒸氣,其比重較空氣稍大。遇光可分解產生三乙基鉛。有高度脂溶性,不溶於水,易溶於有機溶劑。急性四乙基鉛中毒是以神經精神症狀為主要臨床表現的全身性疾病,重者可昏迷致死。多見於意外事故。

基本資料

四乙基鉛分子式四乙基鉛分子式

中文名稱:四乙基鉛
英文名稱:teraethyl lead;TEL
國標編號:61097
CAS號:78-00-2
別 名:發動機燃料抗爆混合物
分子式:C8H20Pb;(CH3CH2)4Pb
分子量:323.44
熔 點:-136℃
沸點:198~20
密 度:相對密度(水=1)1.66
蒸汽壓:93.3℃
溶解性:不溶於水、稀酸、稀鹼液,溶於多數有機溶劑
穩定性:穩定
外觀與性狀:無色油狀液體,有臭味
危險標記:13(劇毒品)
用 途:用於汽油抗震添加劑,提高辛烷值,及用於有機合成
發明者:(美國)小托馬斯·米基利

主要用途

乙基汽油中含有大量四乙基鉛乙基汽油中含有大量四乙基鉛

四乙基鉛一度廣泛使用作為添加劑在汽油,以提高燃料的辛烷值,以防止發動機內發生震爆,從而能夠使用更高的壓縮比率,藉以提高汽車發動機效率和功率。最初使用四乙基鉛添加劑的美國,與最初使用酒精作添加劑的歐洲比較。含鉛汽油的優點從它的高能量含量和貯藏品質較高表現出來,最終成為了普遍使用的燃料添加劑。其中一個最大的優點,四乙基鉛比其他抗爆震劑或使用高辛烷值的汽油混合劑比例比較,僅需要非常低的濃度,就達到提高燃料的辛烷值。典型的製備方法,是以一份的乙基液(內含四乙基鉛)加到1260分未經處理的汽油。其他抗爆震劑必須在用較大量的份量和/或比天然汽油的能源值更低。高能源值的含鉛汽油會有更大的燃油效率。
當酒精用來作為抗爆劑,會造成燃料吸收水分和空氣,高濕度燃油可導致燃料喉管生鏽和腐蝕。而四乙基鉛是較易溶於汽油,而乙醇則難溶於汽油,且溶解度隨燃料濕度增加。隨著時間的推移,水滴和積水的水分可以形成在燃油系統的燃料喉管結冰。此外燃料的高濕度也可以出現生物污染問題,由於某些細菌能夠在水面和汽油的表面繁殖,從而在燃料系統內造成細菌滋生。四乙基鉛的毒性,使其具殺菌特性,有助防止燃油污染和細菌生長而造成燃油降解。此化合物常用於汽車汽油的添加劑,提高辛烷值,作為抗震爆之用,從而延長各零件的壽命。其燃燒會產生固體一氧化鉛和鉛。固體鉛金屬與氧化鉛會在發動機內迅速積聚,損害發動機內各個零件。
(CH3CH2)4Pb + 13O2 → 8CO2 + 10H2O + Pb
2Pb + O2 → 2PbO
因此會加入1,2-二溴乙烷或1,2-二氯乙烷,令鉛反應為可蒸發的溴化鉛氯化鉛,但這些物質會造成空氣污染,對兒童腦部構成損害,因此油公司開始推出無鉛汽油。此外,這種添加劑也會造成催化轉換器內的催化劑受污染,催化劑失效會使汽車的催化轉換器失去其功能。

毒理學資料

四乙基鉛急性中毒的報告四乙基鉛急性中毒的報告

急性毒性:LD5012.3mg/kg(小鼠經口);LC50850mg/m3,1小時(大鼠吸入)

亞急性和慢性中毒:大鼠灌胃0.00008mg/(kg.天),134~160天,心肌、腎臟、脾臟變性壞死,伴有炎症滲出增生改變。

生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量3(TDL0)11 mg/Kg(孕6~16天),引起胚胎毒性。

致癌性:IARC致癌性評論:動物不明確。四乙基鉛的動物試驗表明可能引發癌症。Epstem和Mcntc給出生21天小鼠皮下注射0.6mg四乙基鉛(分4次等劑量),發現惡性淋巴癌發生明顯增加,在第一次注射後的36至51周之間就觀察到3個腫瘤。
代謝和降解:生物體內的四乙基鉛不甚穩定,四乙基鉛蒸氣壓在20℃時為3.3×10-2kPa,但被吸收的速度很快,所以經肺是四乙基鉛的主要入侵途徑。其次因四乙基鉛是脂溶性化合物,所以也比較容易被皮膚及黏膜所吸收。所以如果皮膚長期接觸四乙基鉛汽油,則有中毒的危險,被吸收的四乙基鉛,容易通過血腦屏障,大量轉移到腦內。在環境中的四乙基鉛,經光和熱的作用,逐步降解為三乙基鉛,再進一步降解為無機鉛。人體組織中的四乙基鉛,經過經14天后就全部代謝變成無機鉛,而作為加鉛汽油中與四乙基鉛混合使用的四甲基鉛,其降解速度則慢得多。
四乙基鉛的中毒症狀與無機鉛有所不同,以中樞神經系統的症狀表現最為強烈,但幾乎不影響造血器官,多數伴有消化系統症狀。重度四乙基鉛中毒有暈眩,頭沉、頭痛、失眠及食欲不振等初發症狀、數日之中很快惡化,引起精神亢奮 、幻覺、妄想及痙攣等,經昏迷、衰竭而死亡。作為一般的中毒症狀,常能看到頭昏、惡夢、急躁、多動等。

致病原因

汽油中四乙基鉛譜圖汽油中四乙基鉛譜圖
1. 在製造四乙基鉛,配製乙基液(約含四乙基鉛5%)、乙基汽油(含四乙基鉛1.3%~3.3%),保管、運輸四乙基汽油等生產過程中,未按操作規程作業,或設備管道長年失修而發生意外泄漏或打翻事故。
2. 在防護不周甚至無防護情況下進入儲油罐內清洗或維修。
3. 誤將乙基汽油充代普通溶劑汽油,在通風不良的環境中大量使用。
以上三種情況均可因短時間內吸入大量高濃度四乙基鉛蒸氣,或其液體噴沾大面積皮膚、黏膜後未及時沖洗,導致急性中毒。一般人在含四乙基鉛濃度達100 mg/m3(以鉛計)的空氣環境中,吸入1h即可發生中毒。吸收8~30 mg/kg體重的四乙基鉛,若未及時搶救,可在4h至5d內死亡。
4. 在以虹吸法分裝乙基汽油的生產中,偶有因操作不慎誤服而引起急性中毒。生活性中毒則鮮見報導。

診斷要點

乙基汽油加油站乙基汽油加油站

l、接觸史
在密閉環境裡清洗殘液中含四乙基鉛量較高的油罐,在高溫通風不良的室內使用乙基汽油,在四乙基鉛、乙基油或乙基汽油的生產和運輸過程中意外滴漏等,操作者均可在短期內接觸大量四乙基鉛而引起的神經精神障礙為主要表現的急性中毒。
2、臨床表現
(1)潛伏期與接觸量、接觸時間及個體敏感性有關。一般在接觸後數小時或數天發病,長者2~3周才出現明顯症狀,接觸極高濃度可立即昏迷。
(2)輕度中毒或中毒初期,除有失眠、惡夢、頭痛、頭暈、健忘、食欲不振、噁心、嘔吐外,並有輕度興奮、急躁、易怒、焦慮不安、癔病樣發作等精神或情緒上的改變。基礎體溫、血壓和脈率可降低。
(3)重度中毒患者常迅速出現精神症狀,表現為興奮不眠、躁動不安、定向力減退、幻覺、妄想或全身震顫。極嚴重者很快昏迷,常伴陣發性全身抽搐、角弓反張、牙關緊閉、口吐白沫、瞳孔散大。每次發作數分鐘或呈癲癇持續狀態。患者大汗、高熱、甚至出現呼吸循環衰竭。
(4)口服中毒者除有神經精神症狀外,還可伴有肝臟腫大和肝功能異常。
3、實驗室檢查
中毒早期血鉛和尿鉛可增高,但與臨床表現並無平行關係,脫離接觸後可迅速降低。

急救處理

97號汽油97號汽油
1. 立即脫離染毒場所,呼吸新鮮空氣或給吸氧,休息觀察。
2. 皮膚污染四乙基鉛液體者,應脫去受污衣物、鞋帽,先用純汽油或煤油洗擦,然後用肥皂水或清水徹底沖洗皮膚、指甲、毛髮等。
3. 使用解毒劑巰乙胺(β-巰基乙胺,半胱胺),能與四乙基鉛絡合,阻止其透過血腦屏障。常用2ml(含200mg)肌肉注射,每日2~3次;或2~4ml加入10%葡萄糖注射液250ml中緩慢靜脈滴注,每日1~2次;也可用2ml加注射用水10ml稀釋後作靜脈推注。注意靜脈注射速度宜緩慢,過快可出現呼吸抑制。注射時患者應取臥位,注射用針頭不能有銹,以免藥物氧化。一般用4~6d為一療程,可連用2~3個療程。
4. 有條件時,可及早作高壓氧艙或光量子血液充氧治療,可減輕繼發性腦組織缺氧性損害。
5. 對症處理:重症興奮性精神障礙者可交替使用安定、水合氯醛和冬眠合劑等足量的鎮靜劑,有肝功能損害者不宜選用魯米那。昏迷型者禁用嗎啡,以免加重呼吸抑制,已有“三低”現象者,慎用氯丙嗪或冬眠療法,以防血壓過低,造成危險。有暴力傾向者,要有專人看護和必要的防範措施,嚴防自殺或傷人毀物發生。有腦水腫和肺水腫出現時,可適當使用高滲葡萄糖、甘露醇、山梨醇等脫水劑,必要時也可使用速尿。也可給大劑量維生素B1、ATP、輔酶A、細胞色素C等藥物,以促進腦代謝。昏迷者應予鼻飼,以保證足夠營養。
6. 中藥治療:溫膽棗仁湯、安宮牛黃丸對譫妄興奮性精神障礙者療效較好。甘草大棗湯,鐵落飲棗仁湯對控制癔症樣發作有一定療效。

預防方法

1. 生產車間應設有效通風裝置。隨時用漂白粉液或高錳酸鉀液洗淨污染的牆壁、地面及有關用具(金屬器材不宜用)。對廢水、廢氣要作淨化處理。
2. 四乙基鉛分裝、調配、運輸、裝卸都要實行密閉化、管道化、機械化,防止跑、冒、滴、漏,杜絕皮膚接觸。嚴禁直接用嘴虹吸分裝。
3. 乙基汽油應染成特殊顏色標誌,以便識別,乙基汽油桶外應標清“劇毒”字樣,絕對禁止作工業溶劑或清洗器械等。
4. 乙基汽油運輸前,應按常規檢查接頭處及油罐的堅固耐震性能。油罐車各種部件不得隨意改裝更換,以防意外事故。
5. 加強個人防護。工作後應淋浴、更衣,皮膚接觸四乙基鉛後,必須在15分鐘內用煤油刷洗,繼用肥皂水洗淨。進入油罐、油艙應嚴格遵循安全操作規程,穿好防護衣,戴好送風式防毒面具、橡膠手套及長筒膠靴。司機嚴禁用口吸油管。
6. 被污染的工作服、材料,都要另行存放,設專人用專門方法洗滌,可用1%~5%氯膠溶液清洗,或用20%漂白粉液刷洗浸泡,再用清水洗淨。
7. 對四乙基鉛、乙基液和乙基汽油作業人員,應進行就業前和每年一次的健康體檢。對患有各種精神、神經疾患和嚴重肝、腎、內分泌疾患者,不宜上崗作業。

預後及勞動能力鑑定

一般輕度中毒者,經積極治療,多可在2~3周內逐漸痊癒。重度中毒者,多數仍可治癒,但易復發,完全緩解常需1~2個月。僅少數重症病例恢復不全可留有智力減退、精神遲鈍、容易衝動及神經衰弱或癔症樣症候群等神經精神系統後遺症,其症狀常因情緒因素而波動。查體除兩側肢體皮溫常不對稱(相差> 1℃)外,一般並無特殊體徵。
輕度中毒者愈後,可酌情恢復工作。重度中毒者應調離有毒作業,視病情恢復情況決定休息時間及工作安排。

飲用水地表水源地的特定監測項目

相關詞條

相關搜尋

熱門詞條

聯絡我們