過氧化苯甲醯

過氧化苯甲醯

過氧化二苯甲醯(英文名稱Dibenzoyl peroxide)又名過氧化苯甲醯(Benzoyl peroxide,Benzoyl superoxide),俗名引發劑BPO。常溫下過氧化苯甲醯為白色晶體粉末,微有苦杏仁氣味,能溶於苯、氯仿、乙醚。微溶於乙醇及水。用作聚氯乙烯、不飽和聚酯類、聚丙烯酸酯等的單體聚合引發劑,也可作聚乙烯的交聯劑,還可作橡膠硫化劑。過氧化二苯甲醯是一種強氧化劑,易燃燒。性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起著火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時使用。或儲存時注入25-30%的水。過氧化二苯甲醯低毒,誤服有害,對眼睛、皮膚和黏膜有刺激作用,應避免直接接觸。

基本信息

性能

過氧化苯甲醯過氧化苯甲醯
過氧化二苯甲醯是一種強氧化劑,易燃燒。性質極不穩定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有引起能著火爆炸的危險,加入硫酸時也能引發生燃燒。為防止爆炸,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時使用。或儲存時應注入25-30%的水。
過氧化苯甲醯的強氧化性能,可漂白小麥粉,且有殺菌性能,但對小麥粉中β-胡蘿蔔素、維生素A、維生素E和維生素B1等均有較強的破壞作用。

注意事項

1、穿戴適當的防護服
2、手套和護目鏡或面具
3、避免與發生激烈的震盪或摩擦

主要用途

1、用作聚氯乙烯、不飽和聚酯類、聚丙烯酸酯等的單體聚合引發劑,也可作聚乙烯的交聯劑,還可作橡膠硫化劑。

2、用作分析試劑、氧化劑、漂白劑及塑膠聚合引發劑。

3、用作不飽和聚酯樹脂的固化劑。

4、日本生產的過氧化苯甲醯商品,除純度98%末型外,還有多種商品化規格,例如糊型(本品50%與增塑劑50%)、液型(本品75%與水25%)、麵粉熟化漂白型(將本品19%~22%用明礬、磷酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸或麵粉中的一種或兩種以上稀釋得到)。

5、小麥粉增白劑;氧化劑;漂白劑。

6、主要用作PVC、聚丙烯腈的聚合引發劑和不飽和聚酯、丙烯酸酯的交聯劑。在橡膠工業中用作矽橡膠和氟橡膠的交聯劑。還可作為漂白劑、氧化劑,用於化工生產。

7、作為麵粉品質改良劑,具有殺菌作用和較強的氧化作用,能使麵粉漂白。我國規定僅用於小麥粉,最大使用量0.06g/kg。

8、過氧化苯甲醯是在膠粘劑工業套用最廣泛的引發劑,用作丙烯酸酯、醋酸乙烯溶劑聚合,氯丁橡膠、天然橡膠、SBS與甲基丙烯酸甲酯接枝聚合。不飽和聚酯樹脂固化,有機玻璃膠粘劑等的引發劑。還可作為矽橡膠和氟橡膠的硫化劑、交聯劑。也可用作漂白劑和氧化劑。

9、檢定甲醛和膽甾醇。芳香胺的定性。電子顯微鏡包埋介質的製備。氧化劑。塑膠聚合催化劑。固化劑、交聯劑。脂肪、油和蠟的漂白劑。

生產方法

在冷卻條件下將濃度為30%的過氧化氫加入30%的氫氧化鈉溶液,生成過氧化鈉水溶液。然後在0~10℃下攪拌滴加苯甲醯氯,生成的過氧化苯甲醯析出,經冷卻、過濾、洗滌,並用2:1的甲醇/氯仿重結晶、乾燥(50~70℃)得到產品,產率85%以上,化學反應式如下:

2NaOH+H2O2→Na2O2+2H2O

Na2O2+2C6H5COCl→C6H5COOOOC6H5+2NaCl

工業品的過氧苯甲醯含量可達99%(二級品),熔點102-106℃原料消耗定額:苯甲醯氯(95%以上)1000kg/t、雙氧水(30%)800kg/t。需要提純時,可用醇類、丙酮、苯及其他合適的溶劑進行重結晶。

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害:本品對上呼吸道有刺激性。對皮膚有強烈的、刺激及致敏作用。進入眼內可造成損害。

二、毒理學資料及環境行為

急性毒性:ld507710mg/kg(大鼠經口)

危險特性:乾燥狀態下非常易燃,遇熱、摩擦、震動或雜質污染均能引起爆炸性分解。急劇加熱時可發生爆炸。與強酸、強鹼、硫化物、還原劑、聚和用助催化劑和促進劑如二甲基苯胺、胺、類或金屬環烷酸鹽接觸會劇烈反應。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

1、實驗室監測方法:空氣中樣品用過濾器收集後,用乙醚洗脫,再用高效液相色譜分析(niosh法)

2、環境標準:美國車間衛生標準5mg/m3

應急處理

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。

大量泄漏:用水潤濕,與有關技術部門聯繫,確定清除方法。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其粉末時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。

眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

身體防護:穿聚乙烯防毒服。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現場嚴禁吸菸。

工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶蛋清。就醫。

滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。

滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。

現狀情況

(圖)麵粉增白劑麵粉增白劑

套用於麵粉的增白劑幾乎全是過氧化苯甲醯。這種添加劑一般在制粉工藝的尾路加入,經過混合,就打包出廠了。存在的問題是,這種十萬分之幾的添加比例,經過有限的攪拌,很難達到均質的程度。其增白的效果自然大打折扣。增白效果不滿意便增加使用量,直至超標。由此國家不得不加強監管力度,把過氧化苯醯的最大允許使用量從0.3g/kg降至0.06g/kg(實際套用0.25~0.3g/kg方可達到理想增白效果),這使得企業原本就很難均質的操作“雪上加霜”。而消費者對麵粉白度的挑剔,經銷商對白度的苛求,國家對增白添加劑的嚴管,社會輿論對科學套用添加劑和超量使用添加劑的“炒作”與誤解,使得許多麵粉企業在生產經營中陷入多難的境地。

禁用原因

1、中國有麵粉廠家近4萬家,其中有不少是中小型粉廠,過氧化苯甲醯的使用大大的縮短了麵粉的後熟期,加快了資金的流動,增加了小型麵粉廠的競爭優勢,致使一些較大規模的麵粉廠資金設備優勢減弱,因此一些人士和一些大型麵粉企業試圖利用國家標準禁用過氧化苯甲醯來打擊小型的麵粉加工企業,干預正常的市場競爭。

2、中國的標準只有60mg/kg,實際上根據中國的小麥品種理應在80mg/kg—100mg/kg的添加量為最佳。所以個別小型麵粉廠在使用過氧化苯甲醯時加到了80mg/kg—100mg/kg,但是大型麵粉廠不敢超量添加,道理很簡單。一些執法部門比較注意查處大型麵粉廠的產品,而且罰款也很厲害,相反對一些小型麵粉廠的查處由於精力卻比較寬鬆。這樣以來,小型麵粉廠的麵粉白度就可能比大型麵粉廠的白度好些,這也是呼籲禁用過氧化苯甲醯的真正原因。其實,解決這一問題很簡單,因為中國的現行添加標準不能滿足市場實際需要,如果參考國外標準,依據科學事實和科學程式,適當合理的調整過氧化苯甲醯在中國麵粉中的使用量,不僅沒有安全問題而且一切問題也就迎刃而解。

需要注意:

有相當多的消費者錯誤地認為以麵粉為原料加工製成的麵製品越白越好,有的經銷單位在購買麵粉時往往以麵粉白不白作為選擇的首要條件。有些麵粉加工企業為了迎合市場,在加工麵粉時有意超量添加過氧化苯甲醯,以達到增白和擴大銷售的目的。

相關法規

過氧化苯甲醯是中國GB2760允許使用的麵粉處理劑,近年來經過多方的論證,無論國外和中國的權威部門都已證實,過氧化苯甲醯在麵粉中使用是安全的,而且沒有對麵粉的營養產生影響。國際上,至今沒有一個國家禁用,也沒有任何關於過氧化苯甲醯在麵粉中使用對人體有危害的科學報導。

按照《食品衛生法》,批准或禁用食品添加劑,一定要有科學的依據。而且對於禁用的依據一定要確定其嚴謹性和科學性,不能把一些主觀輿論和沒有定論的觀點作為禁用的依據,更不能有意誇大或者捏造事實去誤導主管部門禁用過氧化苯甲醯。

主要危害

過氧化苯甲醯是略帶刺激性氣味的白色粉末,在加熱或受到摩擦時易產生爆炸,對人體上呼吸道有刺激性,對皮膚有強烈刺激及致敏作用,在化工行業被廣泛用作氧化劑,如用於石蠟的脫色。醫藥行業可將它作為角質溶解劑用於治療痤瘡的外用藥,在提醒患者的注意事項中一欄標有“該品僅供外用”,“不得用於眼睛周圍或黏膜處”,“如果出現嚴重刺激反應立即停藥”,“對小鼠進行的研究試驗報告表明,過氧化苯甲醯極有可能有致癌性,說明過氧化苯甲醯可能是促發因素”,“妊娠及哺乳婦女慎用”等字樣。聯合國糧農組織和世界衛生組織食品添加劑和污染專家委員會的研究結果也表明,動物食用625mg/kg過氧化苯甲醯的飼料後會出現不良症狀。

過多的苯甲酸會加重肝臟負擔,嚴重時腎、肝會出現病理變化,壽命和生長都將受到影響;麵粉中殘留的未分解的過氧化苯甲醯,在麵食加熱製作過程中能產生苯自由基,進而會形成苯、苯酚、聯苯,這些產物都有毒性,對健康有不良的影響;自由基氧化會加速人體衰老,導致動脈粥樣硬化,甚至誘發多種疾病。中國的國家標準中規定麵粉中過氧化苯甲醯的最大使用量為0.06g/kg.

檢測方法

小麥粉中過氧化苯甲醯的檢測方法

氣相色譜法

GB18415-2001

原理:小麥粉中的過氧化苯甲醯唄還原鐵粉和鹽酸反應產生的原子態氫還原生成苯甲酸,經提取淨化後用氣相色譜測定,與標準系列比較定量。

高效液相色譜法

GB22325-2008

原理:由甲醇提取過的過氧化苯甲醯,用碘化鉀作為還原劑將其還原為苯甲酸,高效液相色譜分離,在230nm下檢測。

禁用時間

衛生部已正式公布信息,麵粉添加劑過氧化苯甲醯和過氧化鈣將於2011年5月1日起,正式禁用。

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