工業染料

工業染料

工業染料是用於紡織品、皮革製品及木製品的染色的物質,因價格便宜、著色強、穩定性強,所以也被不法商販用做替代食品染料的著色劑。在我國染料工業發展迅速,為國家創造了良好的經濟效益。

發展概況

(圖)工業染料工業染料產品

根據國家有關部門及中國染料工業協會對從2001年到2003年中國染料、有機顏料主要經濟指標統計,可以看出主要經濟指標全面增長,而且經濟效益明顯好轉。2003年利潤總額達到88494.7萬元,年均增長達到64.98%;應交增值稅40345.1萬元,年均增長達到32.22%;產品銷售收入1433997萬元,年均增長達到36.46%;2003年染料產量達到542193噸,年均增長達到30.34%,與上年同期比增長28.71%;有機顏料產量126729噸,年均增長達到34.89%,與上年同期比增長32.45%;產銷率從2001年的96%,至2003年提高到98.7%。

根據統計,分散、硫化、活性染料及有機顏料產量較大企業情況如下:兩年來,各大類染料生產均有增長,其中活性染料受市場的快速拉動增長幅度最大,2003年總產量約9萬噸,與上年比增長50%,產量居各類染料第二位,超過硫化染料的產量。由於生產增長高於市場需求的增長,市場競爭更加激烈。分散染料繼續保持穩定增長,2003年產量約25萬噸,與上年比增長11%。其他增幅較大的還有直接染料和酸性染料。

中國染料進出口數量年均增長達到5.93%,出口創匯年均增長2.32%,保持了增長的趨勢;有機顏料出口數量和創匯逐年增長,2003年出口數量85659.2噸,與上年同比增長了4.45%,出口創匯增長18.83%,出口創匯比出口數量增加了14.38個百分點,表明中國有機顏料產品的出口質量和價格明顯提高,在國際市場有一定的競爭力。巴斯夫染料化工有限公司科萊恩(天津)顏料有限公司青島汽巴顏料有限公司等獨資或合資企業出口數量的增加,對總的出口創匯增長起到一定拉動作用。
中國各省市自治區均有染料出口。出口量保持在4000噸以上的是浙江、江蘇、上海、天津、遼寧、山東、廣東、河北8個省市,其中除廣東省外都是染料主要生產省市,年均保持增長的有浙江省、江蘇省、遼寧省、山東省、河北省。浙江省繼續以年均增長13.84%的速度領先各省之首,2003年繼續保持染料出口數量、創匯金額居各省第一位。
2001年至2003年染料主要出口國家和地區排在前10位的是:韓國、中國台灣省、印尼、美國、中國香港、印度、泰國、巴基斯坦、日本、墨西哥;有機顏料主要出口國家及地區排名前10位的是:美國、德國、韓國、日本、英國、荷蘭、中國台灣省、中國香港、印尼、澳大利亞。
染料出口企業性質,主要是國有企業(包括國有外貿公司和少量國有生產企業)、中外合資企業、集體企業。這三類企業的出口數量為170116.5噸,占出口總量的85.6%;出口金額44964.29萬美元,占出口總金額的82.45%。其中國有企業出口數量82653.2噸,占出口總量的41.59%,從統計數據看國有外貿公司的出口數量仍然占有很大比例。染料產品有一定的特殊性,產品更新快,市場變化大,需要很好的售後服務等,這些情況都需要產需直接見面,才能很好的完成銷售和售後服務。世界著名的染料公司自銷的數量都占有很大比例,我們應該加快建立企業自己的市場行銷網路,擴大自銷的比例,及時了解市場變化和做好售後服務工作。

生產企業

總產量達萬噸的生產企業有浙江龍盛集團股份有限公司浙江閏土化工集團公司、杭州吉華化工有限公司杭州帝凱化工有限公司、天津宏發集團公司、山西臨汾染化集團公司、大連染料化工有限公司、常州北美顏料化學有限公司、河北捷虹顏料化工有限公司、巴斯夫染料化工有限公司、江蘇中丹化工集團公司上海染料有限公司天津有機化學總公司浙江東港工貿集團公司河北省捷虹顏料化工有限公司、常州北美顏料化學有限公司、江蘇中丹化工集團公司、山西臨汾染料集團公司、泰興錦雞染料有限公司、天津宏發集團公司、青島雙桃精細化工有限公司、杭州百合化工有限公司江蘇吳縣市東吳染料廠等。

REACH法規

(圖)工業染料工業染料展覽

2006年12月18日,歐盟在經過3年的漫長討論之後,通過了一項新的化學品法規——《化學品註冊、評估及許可法規》(REACH,即Registration,Evaluation,Authorization of Chemicals)。

2007年6月1日開始實施,涉及3萬餘種化學品,直接影響化學品以及下游產業。2006年我國對歐盟出口紡織品服裝大約226億美元,法規實施後,新的法規將給我國紡織品服裝出口帶來多大的影響?對紡織行業而言,這無疑又是一次“大挑戰”。
該法規最基本的觀點就是,“一種產品在沒有被證明是安全產品之前就是不安全的”。它將歐盟市場上約3萬種化工產品和其下游的紡織等產品分別納入註冊、評估、許可這3個環節實施安全監控。
無論是紗線、面料還是服裝,幾乎都會無一例外地要經過助劑、染化料的加工,

(圖)工業染料工業染料展覽

這些化工產品必須在規定下進行註冊登記,而加工過的紡織品倘若不能出示所採用加工劑的相關註冊檔案,也將無法進入歐盟市場。然而,一種產品的基本測試費用約8.5萬歐元,評估費用預計為57萬歐元。有訊息稱,僅這一項,企業出口歐盟的成本就將普遍提高5%以上,一些檢測項目多的產品甚至更高。這些費用將導致染化料、助劑研發以及使用成本的上升,紡織品的價格也必然上漲,形成連鎖效應,並最終影響出口。儘管我國對歐盟的紡織品出口可以按照協定規定的增長率,但是,REACH的實施在一定程度上縮小了這一增長率。原本因為貿易“井噴”而受到限制的紡織品,現在又將因為原料而再次面臨限制。
面對這種挑戰,紡織企業只有在迅速了解有關規則,採取措施,配合上游企業能夠儘快順利完成法規所要求的內容的同時,要考慮自身的調整儘快適應新的環境。
中國染料工業協會秘書長田利明說:REACH法規的實施將大幅度增加企業新產品開發的成本,嚴重製約企業的自主創新能力。REACH法規的實施將打破現有的國際化學品貿易平衡。
中國印染行業協會吳玉華說:REACH對我國印染行業也將帶來一系列的影響。一是,這將給歐盟帶來不正當的盈利並妨害公平競爭。二是,檢測項目之多和費用之高將影響出口企業訂單。三是,將增添不必要的重複工作且造成資源浪費。四是,削弱我國中小企業印染產品市場競爭力。五是“污染轉移”將影響我國可持續發展目標。
REACH的主要內容:
基本要點
歐盟化學品和其他有形產品的重要生產商和進口商負有以下義務:
註冊——整理並提交包括產品的每種化學物質測試數據在內的詳細報告;
評估——評估產品所含每種化學物質的安全性參數;
授權——根據化學品的不同性質取得使用的特殊授權;
限制——遵守任何限制化學品生產和使用的限制規定。

染料分類

分類信息

(圖)鹼性橙鹼性橙

酸性染料 中性染料 冰染染料 鹼性染料 陽離子染料 直接染料 分散染料 食用染料 媒介染料 還原染料 活性染料 縮聚染料 硫化染料 金屬絡合染料 染料生產設備 色淀顏料 塗料色漿 無機顏料 顏料生產設備 一般有機顏料 預分散型有機顏料綠色染料

鹼性橙
結構或分子式:C12H13ClN4
分子量:248.72
CAS號:532-82-1
熔點(℃):118~118.5
性狀:閃光棕紅色結晶塊或砂狀。紅褐色結晶性粉末或帶綠色光澤的黑色塊狀晶體。遇濃硫酸呈黃色,稀釋後呈橙色。遇硝酸呈橙色。乾燥製得。原料消耗(kg/t)間苯二胺(100%) 440苯胺 365亞硝酸鈉 280鹽酸(31%) 1320。

發展歷史

(圖)工業染料唐代用多種彩色顏料繪製的墓室壁

燃料的套用具有悠久的歷史。古代採用天然物質作染料。自煉焦工業發展後,從副產品中分離出苯、萘、蒽等芳烴化合物,為合成染料提供了原料,染料生產遂逐漸發展成為一個獨立的工業體系。
天然染料時期 公元前3000年中國已有染織物的技術。約公元前25世紀印度用茜草和藍草染色。與此同時,埃及和美索不達米亞人已掌握媒染技術,用植物染料染成黃、紅、綠等色。在遠古時期,就有價值昂貴的著名泰爾紫,可能由克里特人首先制出,後來腓尼基人掌握了其製作技術,從海螺中提取的泰爾紫,牢度較好。從公元前20世紀開始中國曾利用多種礦物和植物,染出黃、、藍、綠、、黑色。黃色使用石黃、藎草、地黃、黃櫨;紅色使用赭石、硃砂、茜草;藍色使用石青、靛草;綠色作用空青、藎草;紫色使用紫草;黑色使用皂斗等。1972年,中國湖南長沙馬王堆古墓中出土的西漢紡織品,色彩仍很清晰,利用近代分析技術,確證朱紅色為硫化汞,銀灰色為硫化鉛,粉白色為絹雲母,藍色為。由此可見當時的染料套用技術水平。

533至544年,中國賈思勰所著的《齊民要術》卷五中,詳細記載了多種植物染料的提煉方法如“紅花法”、“造靛法”等,所製成的染料可較長期使用。

(圖)工業染料西漢印花敷彩紗

中國染料和染成的織物通過絲綢之路運往歐洲。
合成染料時期 19世紀西歐有機化學的研究工作得到發展,以及從煤焦油分離和製取有機芳香族化合物,開創了合成染料時期。
1856年,英國化學家用重鉻酸鉀氧化苯胺硫酸鹽,得到一種黑色沉澱物,發現它能把絲染成紫紅色。次年設廠生產,取名為苯胺紫或冒膚,供染色使用。從此,化學合成的染料鹼性品紅、鹼性品綠、鹼性品紫等相繼出現,這些都是由苯胺及其衍生物為原料進行生產的,所以,合成染料被稱為苯胺染料。
德國化學家J.P.格里斯在1858年發現了苯胺的反應;1861年Ch.曼恩發現芳香胺重氮鹽能與芳香胺或芳香酚,從此得到第一個偶氮染料苯胺黃;1868年,德國化學家C.格雷貝和C.李卜曼將蒽醌溴化和鹼熔製得茜紅,稍後將茜素磺化製得染毛的染料,1870年德國巴登苯胺純鹼公司投入生產,從此開發了蒽醌染料,並進一步製取藍色和綠色染毛用的酸性蒽醌染料品種。德國化學家進行了長期關於合成靛藍的研究工作,在1870年,他將從天然靛藍氧化得到的靛紅與三氯化磷反應並還原得到靛藍,1878年用苯乙酸合成了靛紅,從而完成了全合成靛藍。1897年巴登苯胺純鹼公司根據K.霍伊曼以苯胺為原料的生產方法正式投產,三年後,年產量達到900t,取代了天然靛藍。
法國化學家克魯西昂和布雷通尼埃在1873年將有機物(褐煤、鋸末、紙、皮革等)與硫化鈉及硫磺焙燒成棕色。1893年,R.維達爾用對氨基苯酚與硫化鈉反應生成硫化黑染料,1896年用2,4-二硝基氯苯製成硫化黑T,由於成本低,製造方便,立即投入大量生產。
隨著聯苯胺的出現,德國化學家P.博蒂格爾1884年合成了直接大紅4B(又稱剛果紅),由於可以直接用來染棉纖維,因此稱為。1901年,德國化學家R.博恩將2-氨基蒽醌進行鹼熔製得。1880年,英國人托馬斯和R.霍利德將乙萘酚鈉鹽溶液浸在棉布上,然後用乙萘胺重氮鹽顯色,在棉纖維上得紅色。由於染色過程中需用冰維持低溫,因此就稱為。1911年,德國化學家A.溫特爾和A.Z.齊切爾進一步發現2-萘酚-3-甲醯芳胺具有更好的堅牢度。1912年,德國格里斯海姆電子公司生產色酚AS,並使之形成一個系列,稱為色酚(AS)系產品,不但完善了冰染染料類,還為生產開闢了途徑。
20世紀初,化學合成染料迅速發展,生產品種增多,產量劇增,取代了全部天然染料。染料生產集中在德、英、瑞士、法、意、美、日本等國,其中以德國巴登苯胺純鹼、赫司特和拜耳股份公司、英國卜內門化學工業公司、美國杜邦公司、以及瑞士汽巴-嘉基和山道士等公司最為著名。染料生產量不斷遞增,1920年全世界產量為127kt。
為適應市場要求,染料的加工商品化技術和套用技術也得到重視,出現了許多使用方便的染料類型,如色酚新品種與重氮鹽製成快色素等,便於冰染印花。1924年用金屬鹽預處理的絡合染料直接用於毛絲染色。還原染料製成可溶性溶蒽素和溶靛素等直接套用於染色等。在新染料開發方面,1922年出現了用於醋酸纖維染色的不溶性,1934年出現酞菁藍、酞菁綠顏料,這些性能優越的染料,豐富了染料工業的內容。1936年世界染料產量達250kt。

(圖)工業染料

1956年出現了,它是一類染料分子能與纖維產生化 學鍵結合而染色的染料;具有色澤鮮艷、濕牢度良好和使用方便等優點,因而受到重視,發展很快。同時,配合合成纖維發展的需要,用於滌綸的分散染料和用於腈綸的,均在染料工業中占有顯著地位。 1918年,日本人在大連設廠開始生產二硝基氯苯及硫化黑染料,年生產能力後來達到2kt。30年代又以從煤焦油中分離而得的苯、 萘、蒽等原料生產硝基苯、苯胺二甲基苯胺、鹼性紫、硫化蒽草綠等。1949年,該廠稱為大連染料廠。1919年青島中國商人集資建廠製造膏狀硫化黑。1935年生產膏狀硫化黑、大紅G色基、鹼性紫和硫化藍等染料。1949年,該廠改稱青島染料廠。
除此之外,上海、天津等地亦有一些染料廠使用進口中間體生產硫化染料、直接染料、酸性染料和鹼性染料等,由於市場受外國染料所壟斷,生產發展十分艱難。在1949年以後,恢復了大連、青島、南京、上海、天津等地的染料廠,使其逐漸發展成染料和中間體的生產基地,重點建設了吉林染料廠。在瀋陽建立了以染料為重點的研究院,以後還在上海和天津建立了專門的染料研究所。在大連、天津、上海等地的大學內設立了染料專業,培養高級技術人才,為染料工業的發展提供了技術骨幹。1956年,中國染料品種從1949年的18種增加到77種,產量從1949年的5193t增加到1958年的 37232t,並開始出口染料。1958年後,染料工業進入了新的發展階段,開發了反應性染料,增加了分散染料、陽離子染料、有機顏料、印染助劑等的生產,到1983年,全國染料生產品種有490種,產量達到74.8kt。印染助劑產量達到14kt。此外,還為部門提供各種中間體190kt,染料工業已成為國民經濟中的重要部門之一。

綠色染料 用天然食品色素和化學合成食用色素染羊毛織物及絲綢是北京服裝學院於伯齡教授實驗成功的新技術。羊毛、羊絨、絲綢本來是純天然高檔纖維,但在用傳統化學染料印染的過程中,不僅受到不同程度的污染,降低了服用性能,排放的大量污水還會污染江河湖海和土地。而天然食品色素是從植物中提煉出的,無毒、無味、無公害,安全可靠,耐光、耐熱、易溶於水。食用色素是與天然染料化學結構完全相同的化學合成染料,它的安全性經聯合國糧農組織和世界衛生組織公布完全符合食用標準,可以放心地用於食品、藥品和保健品,更不用說用來染衣服了。用食用色素染出的羊毛和絲綢織物色澤鮮艷,手感柔軟。
於伯齡教授還針對棉布、人造絲、尼龍綢、滌綸、真絲、針織羊毛、羊絨衫、各種材料的扣子等的藝術染色,研製開發出系列染料及固色方法,無論上述哪種面料,都能保持面料原有的手感和風格。他的手繪染料可以滿足喜歡與眾不同的人自己在衣服上吟詩作畫的願望,無論是絲綢的、羊毛的、棉布的衣服,想怎么畫就怎么畫,想畫在哪兒就畫在哪兒。
綠色染料最直接的來源應該是染料植物。從眾多的染料植物中可以提取純天然的植物染料,用於天然纖維的染色,而不用合成染料。
目前此類染料已經在國內研製成功,並用於規模化生產。

知名事件

誘人臘腸是染出來的

蘇丹紅大家都了解,這是一種可以致癌的工業染料。它因為被亨氏用來製作辣椒醬,而成為肯德基的原料。在被檢測出辣椒醬含有蘇丹紅之後,廣受世界關注。今天,我要說的是另外一種‘紅’叫‘玫瑰紅’,在化學工業原料中又稱羅丹明B。”

(圖)羅丹明B羅丹明B

記者通過百度搜尋,找到大約2300多條關於“羅丹明B”的內容,通過Goole搜到6200多條內容,但是沒有一條是與食品有聯繫的。石先生表示,就是這種與食品沾不上一點邊的化學原料,通過黑心老闆的手,與我們日常吃的美味臘腸有了密不可分的關係。

羅丹明B”究竟是什麼?羅丹明B,也稱玫瑰紅,俗稱花粉紅,是一種鹼性螢光染料。記者在查找到的眾多詞條中,惟一能夠明白的也只有這簡單的幾個字,只知道它是一種無機化學試劑,它運用的領域與我們吃的食品沒有一丁點關係,可是就有人把它用來加工臘腸了。

石先生告訴記者,一般加工臘腸都會經過風乾。大家都知道,肉一旦經過風乾,顏色就會變得黑暗,看起來不美觀。現在人買東西都只注重外表,所以黑乎乎的臘製品自然不會吸引來消費者。

為了改善這種臘製品的品相,於是就有人想到了使用“羅丹明B”這種染料。這種染料比蘇丹紅的顏色略淡,俗稱“玫瑰紅”,顧名思義可以知道這種工業染料的色彩。

添加這種染料一般是加工臘腸的人在攪拌肉塊時,就將這種染料和一些調味品一起加入,經過染料著色的肉塊色澤鮮艷,而且這種染料的顏色不會脫落,即使經過風乾、燻烤,依然會鮮亮。添加了染料的臘腸,看起來色澤光鮮。但又有多少人知道,在這種誘惑的背後,其實存在著極大的危險。記者查閱有關資料得知,羅丹明B,經老鼠試驗發現,會引致皮下組織生肉瘤,被懷疑是致癌物質,1993年起在歐美等國家和地區禁止用在食品加工中。

食品添加劑

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