空間阻礙
正文
芳香族親電取代反應中的空間阻礙 具有鄰、對位指示基的苯環發生親電取代時,由於定位效應,鄰、對位取代是主要的。但是當取代基或進攻試劑體積較大時,由於空間阻礙作用使得鄰位取代的比例下降,對位取代的比例上升。例如,在甲苯磺化時,由於進攻試劑(+SO3H)很大,與甲基之間有一定的空間阻礙,鄰、對位取代產物的比例大約為1:2(理論上應為2:1)。對於氯苯,由於氯原子和進攻試劑(+SO3H)都很大,鄰位空間阻礙作用顯著,所以只得到對位取代物。![空間阻礙](/img/9/c58/nBnauM3X3EDM2QzMwMDNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL0EzL3EzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLxE2LvoDc0RHa.jpg)
![空間阻礙](/img/9/645/ml2ZuM3X4czN3MzNwgTNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL1EzL4czLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg)
② 氯代烷按單分子親核取代反應機理進行水解時,空間阻礙能夠使反應速率增加。這是因為反應的第一步為氯代烷的離解,生成正碳離子:
參考書目
高振衡編:《物理有機化學》,人民教育出版社,北京,1982。