磷烷

磷烷，具有五配位磷的有機化合物，穩定的磷烷多為氟原子的衍生物或環狀磷酸酯。磷烷具有假鏇轉特性，X 射線光電子能譜研究證明，在PF5分子中有兩種P—F鍵,其比為3:2,說明具有三角雙錐構型。

磷烷

正文

具有五配位磷的有機化合物，穩定的磷烷多為氟原子的衍生物或環狀磷酸酯：

五配位磷化合物屬sp3d雜化（見雜化軌道），多數具有三角雙錐結構，有些則具有四方錐結構。

磷烷

磷烷

三角雙錐結構里，有三個等同平伏鍵和兩個垂直於此鍵的直立鍵 (見直立鍵和平伏鍵)。平伏鍵由3s、3px、3py雜化形成，而直立鍵則由3pz、3dz2雜化而成。這兩種鍵相互交錯制約，形成sp3d雜化。直立鍵與平伏鍵之間呈90°角,直立鍵比平伏鍵長,能量也高,電負性大的基團優先占領直立鍵，稱為親頂性。在四方錐結構里，有一個軸鍵和四個底鍵，由於各價鍵之間鍵角較小，價鍵間排斥力較大，故四方錐結構的穩定性稍差。
磷烷具有假鏇轉特性，X 射線光電子能譜研究證明，在PF5分子中有兩種P—F鍵,其比為3:2,說明具有三角雙錐構型。但在低溫19F核磁共振譜中，只觀察到一種狀態的氟。為解釋這種實驗事實,S.貝里提出假鏇轉機理,他認為磷烷中的直立鍵和平伏鍵處在可逆平衡狀態中,PF5中5個氟原子迅速連續地更換位置，達到平衡，使19F核磁共振譜中顯示的為 5個P—F鍵的平均值。這類假鏇轉現象在環狀磷烷中也普遍存在。

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