籠形硼化合物

籠形硼化合物

籠形硼化合物,由硼原子組成的和由硼原子及其他雜原子一起組成的以多中心鍵緊密結合的籠形化合物,結構特徵主要是三維多面體原子簇。

正文

含硼的、以多中心鍵緊密結合的籠形化合物。其結構特徵是三維多面體原子簇,也包括一些有缺陷的、不完整的多面體原子簇。

籠形硼化合物可分為僅由硼原子組成的和由硼原子及其他雜原子(如碳、硫、磷、金屬等原子)一起組成的兩種結構。籠形硼化合物按分子構型分為幾個類型:①閉合型結構(圖1),所有n個硼、雜原子占據了相應基礎多面體的全部n 個頂點,每個硼原子各帶一個外向B—H鍵;②巢型結構(圖2),所有n個硼、雜原子占據了具有(n+1)個頂點的基礎多面體上n個頂點,有一個頂點空著;③蛛網型結構(圖4),多面體頂點有兩個空著;④張網型結構(圖3),多面體頂點有三個空著。

籠形硼化合物籠形硼化合物

籠形結構的氫硼酸根雙陰離子BnH籠形硼化合物系列中,最重要的乃是B10H崠和B12H崗。(Et4N)2B10H10可由 Et4NBH4在185℃裂解得到(Et為乙基)。若將Et4NBH4在更高溫或在Et3N·BH3溶劑中裂解,則可得到(Et4N)2B12H12。B10H崠的結構是一種規則的十六面體,B12H崗的結構則是規則的二十面體。它們對強酸、強鹼和氧化劑都很穩定,能形成穩定的強酸:(H3O)2B10H10、(H3O)2B12H12。它們還能與一些試劑特別是親電試劑取代反應,與烯烴起加成反應。含有雜原子的籠形硼化物最重要的代表是1,2-二碳代十二硼烷。其他可嵌入籠的雜原子主要是ⅤA、ⅥA族元素及過渡金屬。

B10H崠是合成碳硼烷的重要中間體,B10H崠和B12H崗的衍生物可用於中子俘獲治療腫瘤,鉑和銠的碳硼烷絡合物可用作催化劑。

參考書目

E.L.Muetterties, Boron Hydride Chemistry,John Wiley & Sons,New York,1975.

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