定義
使用不同的指示電極,電位滴定法可以進行酸鹼滴定,氧化還原滴定,配合滴定和沉澱滴定。酸鹼滴定時使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極,在沉澱滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發生變化,電極電位發生突躍時,說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
如果使用自動電位滴定儀,在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線,自動找出滴定終點,自動給出體積,滴定快捷方便。
進行電位滴定時,被測溶液中插入一個參比電極,一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,由於發生化學反應,被測離子濃度不斷變化,指示電極的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化,可確定滴定終點。
儀器裝置
包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極。
確定終點
用繪製電位確定曲線的方法。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進行,電極電位值(電池電動勢)E對標準溶液的加入體積V作圖的圖形。
根據作圖的方法不同,電位滴定曲線有三種類型,E-V曲線,普通電位滴定曲線,拐點e即為等當點。
拐點的確定:作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,等分線與曲線的交點即是拐點。
Ee為等當點電位。
Ve為等當點所需加的標準溶液的體積。
電位突躍範圍和斜率越大,分析誤差就越小。
曲線,一次微商曲線,一階導數曲線。
曲線峰頂e點即為等當點,(作圖時需先求出 )
用相鄰兩次的E,V值求:
。
=0時為等當點
式中的V1、V2為 值的計算值。
特點
電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優越的地方,首先可用於有色或混濁的溶液的滴定,使用指示劑是不行的;在沒有或缺乏指示劑的情況下,用此法解決;還可用於濃度較稀的試液或滴定反應進行不夠完全的情況;靈敏度和準確度高,並可實現自動化和連續測定。因此用途十分廣泛。
套用
按照滴定反應的類型,電位滴定可用於中和滴定(酸鹼滴定)沉澱滴定,絡合滴定,氧化還原滴定。
酸鹼滴定
一般酸鹼滴定都可以採用電位滴定法;特別適合於弱酸(鹼)的滴定;可在非水溶液中滴定極弱酸;
指示電極:玻璃電極,銻電極;
參比電極:甘汞電極;
(1) 在醋酸介質中用HClO₄滴定吡啶;
(2) 在乙醇介質中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺
(3) 在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物鹼;
(4) 在二甲基甲醯胺介質中可滴定苯酚;
(5) 在丙酮介質中可以滴定高氯酸、鹽酸、水楊酸混合物。
沉澱滴定
參比電極:雙鹽橋甘汞電極;甘汞電極
(1)指示電極:銀電極
標準溶液:AgNO₃;
滴定對象:Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、CNˉ等。
可連續滴定 Clˉ、Brˉ、Iˉ;
(2) 指示電極:汞電極
標準溶液:硝酸汞;
滴定對象:Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、C₂O₄ˉ²等。
(2)指示電極:鉑電極
標準溶液:K₄[Fe(CN)6;
滴定對象:Pd²﹢、Cd²﹢、Zn²﹢、Ba²﹢ 等。
還原滴定
參比電極:甘汞電極;
指示電極:鉑電極;
(1)標準溶液:高錳酸鉀;
滴定對象:Iˉ、NO₃ˉ、Fe²﹢、V⁴﹢、Sn²﹢、 C₂O₄²ˉ。
(2)標準溶液: K₄[Fe(CN)6;
滴定對象:Co²﹢ 。
(3)標準溶液: K₂Cr₂O7;
滴定對象: Fe²﹢ 、 Sn²﹢、 Iˉ、Sb³﹢ 等。
配位滴定
參比電極:甘汞電極;
標準溶液:EDTA
(1)指示電極:汞電極;
滴定對象:Cu²+ 、Zn²+、 Ca²+ 、 Mg²+、Al³+ 。
(2)指示電極:氯電極;
用氟化物滴定Al³+ 。
(3)指示電極:鈣離子選擇性電極;
滴定對象: Ca²+ 等。