遷越超電勢

遷越步驟（或稱活化步驟、電荷傳遞步驟）是電極反應的基本步驟，電與化學反應的相互作用是通過它來實現的。電荷物質遷越金屬溶液相界面所需的超電勢（見極化和超電勢）。

遷越超電勢

正文

電荷物質遷越金屬溶液相界面所需的超電勢（見極化和超電勢）。遷越步驟（或稱活化步驟、電荷傳遞步驟）是電極反應的基本步驟，電與化學反應的相互作用是通過它來實現的。

遷越超電勢

遷越超電勢ηCT(或稱活化過電位、電化學極化)對電極電流I作圖,所得極化曲線，它們之間的關係可用巴特勒－福爾默爾公式表示：

(1)

式中n為電極反應電子轉移數;F為法拉第常數；R為氣體常數;T為熱力學溫度；I0為電極平衡電勢下的交換電流密度；β為對稱因子，有時也稱遷越係數。
在強極化區(ηCT＞100毫伏),對於陽極極化，式(1)可簡化為：

或

ηCT＝a+blgI (2)

這就是塔費爾關係式,通過斜率b可求β，通過截距a可求I0。對陰極極化也同樣有塔費爾關係式。
在弱極化區(ηCT≈0,即在平衡電勢附近)，式(1)可簡化為：

(3)

此時I與ηCT成線性關係,有電阻的量綱，稱遷越電阻RCT，表示遷越反應的阻力。RCT很小的電極可逆性好，不易極化,平衡電勢Ep很易維持,這種電極稱理想不極化電極。相反，RCT很大的電極可逆性不好，很易極化,稱理想可極化電極。

配圖

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