溴水

溴水

溴單質與水的混合物。溴單質可溶於水,80%以上的溴會與水反應生成氫溴酸與次溴酸,但仍然會有少量溴單質溶解在水中,所以溴水呈橙黃色。新制溴水可以看成是溴的水溶液,進行與溴單質有關的化學反應,但時間較長的溴水中溴分子也會分解,溴水逐漸褪色。久置的溴水中只含有氫溴酸。次溴酸會在光照下分解成氫溴酸和氧氣。

基本信息

化學反應

烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類反應(加成反應)
CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br
CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr
(或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2
CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br
(或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2)
②與苯酚,苯胺反應生成白色沉澱(過量的濃溴水與苯酚得2,4,6即鄰對位的取代產物,高中常考苯環上的取代位置的遷移套用喔。)
③與醛類等有醛基的物質反應
與醛的反應比較複雜,涉及同時發生的兩類反應(一般是取代反應為主)
一是對於醛α-氫的溴代如CH3CHO+Br2=BrCH2CHO+HBr,反應最終可以生成三溴乙醛,鹼性條件可以生成溴仿(三溴甲烷);
二是溴單質對於醛基的氧化CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr,並且實際上是取代反應為主的,因為這實際上是工業製備三溴乙醛的方法(溴與乙醇反應,生成醛之後進一步取代),這可以說明對醛基的氧化實際上是次要的
④與具有α-氫的酮的取代反應,如CH3COCH3+Br2=BrCH2COCH3+HBr,取代可以一直進行,甲基酮在鹼性條件可以生成溴仿,這與醛的反應類似。(比較:純淨的溴單質和烷烴在光照條件下可以發生取代反應。)
⑤對於伯仲醇的氧化反應,溴水可以比較慢的把伯仲醇氧化生成醛,酮並進一步發生上面提到的兩類反應
(註:伯醇:與羥基相連的碳原子上有2個氫為伯醇,結構簡式為R-CH2-OH。
仲醇是羥基(-OH)所在碳(即羥基碳)連有兩個碳(或取代基)的醇,即R1-CH(R2)-OH。叔醇:羥基所在位置有三個取代基的醇,即R1-C(R2)(R3)-OH,(沒有α-H的醇) 叔醇不能被氧化。仲醇被氧化可生成酮,但不能生成醛。)
⑥與環丙烷及其衍生物的開環加成:環丙烷及其衍生物可以與溴水發生開環加成反應,這與高錳酸鉀聯用可以檢驗三元碳環,因為環丙烯室溫下不能與高錳酸鉀反應
⑦與鹼性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反應
在0℃時:Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O(常溫下:3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O)
Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2
⑧與較強的無機還原劑(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)發生反應
Br2+H2S=2HBr+S↓(淺黃色沉澱)
Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4
3Br2+6FeSO4=2Fe2(SO4)3+2FeBr3
Br2+2KI=2KBr+I2(溶液變為棕色)
⑨與苯、甲苯、四氯化碳等有機溶液混合振盪,因萃取作用使溴水褪色,有機溶劑溶解溴呈橙色(或棕紅色)。

高考相關練習示例

問:當某有機物(如檸檬醛)中有碳碳雙鍵又有醛基,能否用溴水來檢驗碳碳雙鍵的存在?
答:不能直接檢驗。因為溴水會氧化醛基,要先把醛基用新制的氫氧化銅懸濁液或者銀氨溶液保護成羧基,調成pH為酸性,再加溴水檢驗。

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