偶氮二甲醯胺

偶氮二甲醯胺

偶氮二甲醯胺(英文名稱azodicarbonamide),又名偶氮二醯胺;二氮烯二羧酸醯胺(diazinedicarboxamide);商品名為發泡劑AC或發泡劑ADC(Foamer ADC),是一種白色或淡黃色粉末,無毒,無嗅,不易燃燒,具有自熄性。溶於鹼,不溶於汽油、醇、苯、吡啶和水;化學式為C2H4N4O2,分子式為NH2CON=NCONH2。偶氮二甲醯是一種在工業中常用到的發泡劑,可用於瑜伽墊、橡膠鞋底等生產,以增加產品的彈性。同時也可以用於食品工業,增加麵粉團的強度和柔韌性。

基本信息

物理性質

偶氮二甲醯胺分子式偶氮二甲醯胺分子式
【外觀】是一種白色或淡黃色粉末,無毒,無嗅。

【熔點】(℃)225(分解)

【分解溫度】(℃) 195~210

【相對密度】(20℃) 1.65

【爆炸下限】g/m600

【燃燒熱】 kJ/mol 1090

【溶解性能】能溶於鹼,不溶於汽油、醇、苯、吡啶和水。

【穩定性】不穩定,受熱分解,主要生成氮、一氧化碳和二氧化碳等氣體。

化學性質

【CAS登錄號】123-77-3

【EINECS登錄號】204-650-8

【分子量】116.08

【分子式及結構式】化學式為CHNO,分子式為NHCON=NCONH結構式如下:

【常見的化學反應】加熱易分解成氮、一氧化碳和二氧化碳。可溶性的亞硝酸鹽和硫氰酸鹽能促進其分解,加入氨、丙三醇和尿素衍生物時可降低其分解溫度。

【禁配物】Ba, Cd, Pb, Zn的有機鹽類,亞硝酸鹽硫氰酸鹽、氨、尿素、丙三醇。

【聚合危害】無聚合危害。

主要用途

可作為發泡劑用於多種泡沫塑膠發泡,例如PVC、EVC、PP、PE、PS等塑膠的發泡。超細粉適用於在仿皮人造革及EVA鞋材要求高,孔徑密而均勻的的塑膠製品發泡。採用偶氮二甲醯胺的製品彈性好、泡孔徑勻、強度好。也可以用於食品工業,增加麵團的強度和柔韌性,具有漂白作用,也可使麵包看上去更好看。根據中國的《GB2760-2011食品添加劑使用標準》,偶氮甲醯胺是合法的食品添加劑,可以作為麵粉處理劑在小麥粉中使用,最大使用量為0.045g/kg。

理化性質

特性一覽

偶氮二甲醯胺偶氮二甲醯胺

Density 1.65

Melting_point 220-225°C (dec.)

Water_soluble SOLUBLE IN HOT WATER

熔點:220-225℃ (dec.)

相對密度:2.041g/cm3

溶解性:SOLUBLE IN HOT WATER

外觀與性狀:無臭的黃色粉末。

熔點(℃):225(分解)

相對密度(水=1): 1.65(20℃)

燃燒熱(kJ/mol): 1090

閃點(℃): 無意義

爆炸下限%(V/V): 600(g/m3)

溶解性: 不溶於水、醇、苯、丙酮等。

主要用途: 廣泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯,ABS樹脂等的發孔劑。

穩定性和反應性

穩定性:穩定

禁配物:強氧化劑、強酸、強鹼

工業用途

泡沫塑膠發泡劑

通用型發氣量大的發泡劑。廣泛用於聚氯乙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、尼龍-6和氯丁橡膠等多種合成材料,至今還沒有能與競爭的產品出現。在這些套用領域中,聚乙烯用量占25-30%,聚氯乙烯用量占15-20%。

小麥粉處理劑

偶氮二甲醯胺作為高溫分解型發泡劑套用廣泛,在饅頭、麵包一類的膨脹有氣孔的食品中也有套用,功能與小蘇打類似。有時候也作為增筋劑,加強麵筋的彈性與韌性。中國規定可用於小麥粉,最大使用量0.045g/kg。焙烤食品快速發酵劑。在低用量下可完成對小麥粉的安全快速氧化,以改善麵團的物理性能和高筋麵團所需的組織結構。

生產方法

工業生產

偶氮二甲醯胺偶氮二甲醯胺

水合肼、尿素與硫酸縮合成中間體聯二脲,再經氧化而得成品。

1、縮合

將尿素溶於2%水合肼溶液,加到反應鍋。在攪拌下加硫酸使料液pH值達到1-2,加熱,使pH值轉為2-5,再緩緩加入硫酸,保持pH值2-5反應數小時後,取樣測定終點(用0.1N碘溶液滴定含肼量)。縮合成的聯二脲,濾出硫酸銨母液後,用熱水洗滌,供氧化工序用。

2、氧化

氧化將聯二脲放入反應鍋用水溶解,加入溴化鈉,通入氯氣,反應溫度控制在30-50℃,製得的偶氮二甲醯胺先用溫水洗至中性,經離心機甩乾乾燥後,得成品。

氧化工序對發泡劑AC的產品質量和生產本影響最大。早期採用硝酸法和鉻酸法,由於成本和污染的原因,已趨於淘汰。

氯氣-溴為氧化劑取代鉻鹽氧化聯二脲生產發泡劑AC的方法,使產品成本降低很多。

其他方法

其他的方法還有:有空氣和二氧化氮處理聯二脲,收率為84.3%;用電解法生產發泡劑AC;採用過氧化氫氧化聯二脲的方法。

原料消耗定額:水合肼(40%)1160kg/t、尿素(含氮量≥46%)1330kg/t、液氯800kg/t、燒鹼(30%)2000kg/t、硫酸(98%)1140kg/t。

1、將尿素溶於2%的水合肼溶液,攪拌,並加入硫酸,使Ph值達到1~2,然後加熱使Ph值為2~5,再緩緩加入硫酸,保持Ph值2~5,反應數小時後取樣測定終點;反應結束後,過濾去除硫酸銨母液,並用熱水洗滌得聯二脲。

2、由肼和尿素在氯或硫酸存在下合成而得。將聯二脲溶於水,加入溴化鈉,通入氯氣,在30~50℃反應;反應混合物用溫水洗至中性,再離心甩乾、乾燥得成品。每噸產品消耗水合肼(40%)1160kg,尿素1330kg,液氯800kg,燒鹼(30%)2000kg,硫酸(98%)1140kg。

環境影響

不同國家對它有不同的要求,在美國,屬於“公認安全”的食品添加劑,麵粉中的最大使用量是45ppm;在英國,將其視為致呼吸敏感物,認為其在工作場所的存在可能誘發哮喘;在中國,也可作為麵粉處理劑限量使用。世界衛生組織則認為,有限的動物實驗表明偶氮二甲醯胺被動物吸入或攝入後,大部分不被吸收,並快速通過糞便被排出,對實驗動物的急性毒性較低,不會對皮膚、眼睛及呼吸道造成刺激。沒有足夠的研究證明偶氮二甲醯胺對動物或人類具有致癌性或生殖毒性。但存在充足證據表明偶氮二甲醯胺能誘導哮喘及其他呼吸道症狀的發生,也可能使暴露在偶氮二甲醯胺中的工人皮膚敏感,其對其他系統的有害性則未有研究。

其他研究被指這種化學製品在三個方面較容易對人體造成影響:包括破壞麵粉中的維生素、影響鈣質的吸收以及損害人體的重要臟器從而誘發癌症。因此,英國、歐盟、澳洲、紐西蘭、新加坡和日本等地都已禁止偶氮二甲醯胺在食品中的使用。

大鼠經口LD:>6400mg/kg;大鼠皮膚LD:>500mg/kg大鼠經腹膜腔LD:440mg/kg。

生產過程採用原料水合肼有強腐蝕性,毒性很大。能侵蝕玻璃、橡膠、皮革和軟木等。蒸氣和液體能腐蝕皮膚、眼睛、鼻、喉和黏膜等。生產設備要密閉,防止與人體直接接觸,急性毒性:

危險性

健康危害

受熱分解釋出氮氧化物和一氧化碳。資料報導有致突變作用。

環境危害

對環境有危害,對水體可造成污染。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。

眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入: 飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:遇明火、高熱易燃。受高熱分解放出有毒的氣體。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氮氣。

滅火方法: 儘可能將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏處理

應急行動:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:小心掃起,收集運至廢物處理場所處置。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置

偶氮二甲醯胺偶氮二甲醯胺

操作注意事項:密閉操作,局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑、酸類、鹼類分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

接觸控制

工程控制:密閉操作,局部排風。

呼吸系統防護: 空氣中粉塵濃度較高時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。

眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。

身體防護: 一般不需特殊防護。

手防護: 戴防化學品手套。

其他防護: 工作場所禁止吸菸、進食和飲水,飯前要洗手。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。

廢棄處置

廢棄物性質:危險廢物

廢棄處置方法:建議用控制焚燒法或安全掩埋法處置。若可能,重複使用容器或在規定場所掩埋。

廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規

運輸注意事項: 鐵路運輸時須報鐵路局進行試運,試運期為兩年。試運結束後,寫出試運報告,報鐵道部正式公布運輸條件。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。裝運本品的車輛排氣管須有阻火裝置。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、鹼類等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。鐵路運輸時要禁止溜放。

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被爆含有鞋底成分官方回應:請冬粉放心

2014年2月,賽百味承認在北美出售的食物中,含有Azodiacarbonamide化學製品,這是一種麵粉漂白劑,也被用於瑜伽墊和鞋底,在歐盟等地被明令禁止用於食物。世衛組織將它與呼吸、過敏和哮喘等聯繫在一起。CNN稱市面上很多麵包都有這種成分,包括星巴克麥當勞

對此,賽百味中國在其官微上表示“請各位冬粉100個放心”,因為供應商已確認中國區的麵包完全沒有“偶氮二甲醯胺(Azodiacarbonamide)”,並曬出供應商出具的證明信。賽百味中國表示,這種成分常存在於美國和加拿大的麵包中,是獲得美國政府批准的一種添加劑,但美國供應商也已經開始從麵包中移除這種成分。

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2015年12月,一則《星巴克承認:在中國所售糕點含致癌橡膠鞋底原料》的訊息在微信朋友圈中流傳。該訊息稱,星巴克承認在中國所售糕點中含有偶氮二甲醯胺成分。偶氮二甲醯胺是一種工業泡沫塑膠發泡劑,用作橡膠鞋底或者人工皮革。對此,星巴克華南區相關人士回應:星巴克中國所出售的食品是安全的,完全符合中國食品安全法律法規。

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