試樣準備

試樣準備是指從大量物料(分析對象的總體)中取得其中有代表性的一小部分,即在誤差允許範圍內,這一小部分試樣應能代表大量物料的組成。

試樣準備

正文

包括取樣和試樣製備兩步。前者是指從大量物料(分析對象的總體)中取得其中有代表性的一小部分,即在誤差允許範圍內,這一小部分試樣應能代表大量物料的組成。後者是把按一定程式取得的仍然顆粒較大的試樣,經過破碎、縮分、研磨、過篩等步驟,製備成適合於作分析用的試樣。通常把試樣準備稱為分析的基礎,這是因為分析結果是否準確,基於試樣代表性的好壞。
隨機取樣法 在隨機取樣中,總體的每一部分將以相等的機會在試樣中出現。分析對象可分均相的和非均相的兩大類。對均相物料,例如混合良好的氣體或液體,以及純金屬等,隨機取樣通常比較容易。但是對非均相物料,例如由多相組成的固體,常常由於某種特定組分的含量在各個相中並不相同(像金可以成為很小顆粒散布在石英母岩或其他伴生礦石中),隨機取樣就較困難。非均相物料如果成堆放置,常常會發生偏析。例如一個煤堆,較大的煤塊容易滾落到錐體的邊上,細煤粉又會被風吹跑,而小顆粒物質則趨向於沉落在煤堆的下面。一旦煤堆已經形成,如果不將整個煤堆加以細分,幾乎就不可能制定出一種有代表性的取樣方法。所以較好的辦法是直接從傳送帶上取煤樣。對於離散型的試樣,例如小藥片或瓶裝物品,則把n組單元粉碎混合,然後再對混合了的各組進行n次分析,要比分別分析n個單元所得結果更加精密。
取樣誤差包括隨機誤差和系統誤差,但它們之間總是不容易區分。採取比例足夠大的試樣,顆粒要足夠細小,而且經過很好的混勻,可以將隨機誤差減小到可接受的數值。
對於固體顆粒來說,從一個大堆中隨機取樣的必要重量,受以下幾種因素影響:①顆粒之間組成上的變化;②所要求的分析準確度;③顆粒大小。不論哪個因素增大,取樣的必要重量都要隨之增加。當兩類顆粒在組成上幾乎沒有差別時,取樣誤差就變得無足輕重。兩類顆粒在組成上的相對差值越大,則必須把顆粒研磨得越細,才能使1克稱樣中含有足夠多的顆粒數,使取樣誤差不致於超過給定的值。當要求的分析準確度由 1%誤差提高到0.1%誤差,即提高10倍時,則稱樣中所包含的最低顆粒數就要求增大100倍,即顆粒必須研磨得更細。
試樣的製備 一般說來,無機物料的顆粒,粉碎、研磨到能通過100目篩孔已經足夠。有時,為了保證試樣的代表性和易於溶解,也可以把顆粒再粉碎得更細些。但要製備通過100目的試樣,原始取樣的物料重量必須很大,通常以千克計或數十、數百千克。這些原始取樣都是根據分析的目的,按照一定程式,從分析對象總體中抽取的。這些原始取樣物料,要經過粉碎、研磨、縮分等手續。應當注意的是,在用機械進行粉碎和磨細時,機械磨損有時會污染試樣。粗粒樣品的縮分,常常採用能使顆粒作隨機分布的縮分機械。原則上,在每一階段中從試樣分出的顆粒數目應當比較接近。
小規模的破碎不用機械設備,可使用手工工具,例如用錘子在鐵砧或硬質鋼板上打碎樣品,或用硬質鋼杵和硬質鋼缽粉碎試樣至約 1毫米大小。用粗篩篩出顆粒小於1毫米的,再將未過篩的粗顆粒試樣放回原鋼缽中進一步破碎。最後,所有的試樣都通過篩網後,小心加以混勻,按連續四分法繼續研磨。所有這些操作應避免碎片和粉末的濺失,也不應任意棄掉樣品的任何部分。
最後階段,通常是將稍粗的試樣用瑪瑙研缽和杵研磨至100目或更細。也常用球磨機進行細碎,球磨機的球珠通常由碳化鎢、碳化硼等特硬耐磨材料製成。將磨碎的粉末間歇地通過固定在塑膠架上的尼龍網篩(100篩目,如有必要可更細些)上過篩,未通過篩的部分重新放回研缽進一步研磨,直至全部過篩為止。篩出的粉末收集在蠟光紙上,採用滾動法,即提起一角,使試樣滾到對角,以便很好地混合。混勻的粉末用非磁性刮鏟或小勺轉到瓶子裡,加蓋保存好(用倒入的方法可能會引起偏析,造成不均勻性)。如果試樣粉末要運輸或者存放於易受振動的建築物中一些時間,有時也會引起偏析,則在稱取試樣之前,還應重新混合試樣粉末。
在壓碎、研磨過程中污染主要來自鋼鐵製品(壓碎機、研磨機、鋼研缽和杵等),污染的金屬主要是鐵、錳和在鋼中可能存在的其他一些元素,其中鐵的引入是不可避免和十分討厭的。在瑪瑙研缽中研磨不會引入多少金屬。上述壓碎與研磨等只適用於易碎物料所構成的試樣;金屬一般需要鑽及銑。供化學分析用的金屬的取樣,由於偏析和實際上不可能獲得小顆粒,可能會使取樣缺乏代表性。此外,切割工具也會引起污染,因此,金屬材料取樣人員最好有一些關於元素分布特性的知識,或按工業標準規定的程式進行取樣。
供分析用的生物試樣的製備也有金屬污染的問題,特別是使用研磨機時。有人比較了研磨植物試樣的各種方法,證明用瓷製的研缽和杵進行手工操作研磨產生的污染小,而球磨機研磨會引入較嚴重的污染。製備動物體試樣時,使用剁碎、切片和研磨的辦法,多少會受到金屬的污染。一個不常使用的方法是經液氮冷凍之後,用錘敲打來壓碎動物組織的試樣。
參考書目
 C.A.Bicking,Principles and Methods of Sampling,treatise on Analytical Chemistry, Vol. 1, John Wiley & Sons,New York,1978.

配圖

相關連線

相關詞條

相關搜尋

熱門詞條

聯絡我們