反應簡介
C-C鍵的合成反應在有機化學領域一直處於十分重要的地位。Barbier反應是羰基化合物等親電試劑的催化下，鹵代烴和鎂、鋁、錫、銦、鋅等金屬或者其鹽類等作用生成有機金屬試劑，並與反應體系中的羰基化合物反應，生成仲醇或者叔醇的反應。
這個反應和格林納反應十分類似，但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋煮反應，而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑。
Barbier 反應是一個親核加成反應，使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬（相比格氏試劑和有機鋰試劑），因此成本相對較低，而且很多情況下反應可以在水中進行，符合綠色化學的標準。
這個反應的名字是因為維克多·格林尼亞的老師菲利普·巴比耶（Philippe Barbier）而得名。
Barbier Reaction反應舉例
銦參與的Barbier 反應
Barbier Reaction銦第一電離電位與鹼金屬相當，它在金屬中具有最強的向有機物傳遞電子的能力。而且它對水和空氣穩定，反應不需要附加條件。
鋅參與的Barbier 反應
Barbier Reaction鋅在水中穩定，而且價格便宜，毒性小。
錫參與的Barbier 反應
Barbier Reaction鎂參與的Barbier 反應
Barbier Reaction鉍參與的Barbier 反應
Barbier Reaction選擇性
從發現Barbier 反應可以在水相中進行以來，選擇性的研究一直是重點。具體來說，可以分為化學選擇性、區域選擇性以及立體選擇性三個方面，而不同金屬參與的反應，選擇性也有所不同。
化學選擇性
水相Barbier 反應的化學選擇性和金屬試劑有關，不同的金屬，在反應中表現的化學選擇性不一樣，活潑性越高的金屬，其參與的反應化學選擇性也就越差.。對水相Barbier 反應，根據參加反應的有機試劑，其化學選擇性有可以分為以下兩個方面。
對羰基的選擇性：一般地，在Barbier 反應中，參加反應的羰基活性順序是：醛> 酮，芳香羰基化合物>脂肪羰基化合物。例如，鋅和錫參與的Barbier 反應中，加入等當量的醛和酮，反應絕大部分得到的是醛的烯丙基化產物，並且在這兩種金屬中，錫的選擇性稍好。
對鹵代烴的選擇性：烯丙基化合物參與Barbier 反應的反應活性順序為：烯丙基金屬有機化合物>烯丙基碘>烯丙基溴>烯丙基氯>丙烯醇。不是每一種金屬試劑都能參與所有這些烯丙基化合物的Barbier 反應。其中，烯丙基金屬有機化合物的活性最高，甚至在三氟乙酸中，無需其他金屬試劑，就可發生反應。
區域選擇性
Barbier 反應的區域選擇性，受電子效應和立體效應的影響。一般地，反應的區域選擇性可以用下面的通式表示，通常反應得到的是重排的γ-產物。
Barbier Reaction立體選擇性
一般地，在Barbier 反應中，能產生赤式和蘇式產物Barbier-Type 反應分為兩種情況：Type A 和Type B。
當發生的是A 類反應時，順反烯烴發生反應的立體選擇性是一樣的，而立體選擇性一般只和取代基R 和R′的大小有關，當R 和R′的體積越大時，生成的赤式產物也越多。
當發生的是B 類反應時，決定反應非對應立體選擇性的是羰基化合物上α位取代基的性質。例如，在水相中，當α位取代基是強螯合基團，反應得到的蘇式產物占優；而α位取代基是弱的螯合基團，則是赤式產物占優。而在有機溶劑中，即便α位取代基是弱的螯合基團，反應還是傾向於生成蘇式產物。
Barbier Reaction理論發展
在20 世紀70 年代，化學家們發現Barbier-Type 反應可以部分的在水相進行，水相Barbier 反應的優越性也很快被人們所發現，主要包括三點：
(1) 水相Barbier-Type反應具有很好的綠色性，減少了有機溶劑的使用；
(2) 對於反應底物中的活潑氫，不需要任何保護，因此對於含有羥基、氨基等基團的羰基化合物，它們的烷基化反應可以減少反應步驟、縮短反應時間和提高反應的產率；
(3) 反應完成結束後，水解步驟也同時完成，簡化了試驗操作。
水相Barbier 反應存在著很多其他優點，並且許多種金屬和金屬鹽被發現可以參與這類反應。但是，並不意味著這類反應非常成熟，畢竟它只有三十多年的歷史。對於普通鹵代烴，絕大部分的水相Barbier 反應不能發生，因此，還需要開發比銦或鋅更加活潑的試劑。此外，反應的立體選擇性還有較大的研究空間，以達到定向立體反應的目的。它所具備的合成價值還需要人們在將來的研究中進一步發掘。
