1,4-二甲苯

1,4-二甲苯

無色液體,在低溫下結晶,相對密度0.8611(20/4℃),0.8610(25/4℃)。熔點13.263℃。沸點138.37℃。折射率nD(21℃)1.5004,nD(25℃)1.4958。閃點27.2℃。可與乙醇、乙醚、苯、丙酮混溶,不溶於水。爆炸極限1%~6%(體積)。

物質的理化常數

對二甲苯
國標編號 33535
CAS號 106-42-3
中文名稱 1,4-二甲苯
英文名稱 1,4-xylene;p-xylene
別 名 對二甲苯
分子式 C8H10;C6H4(CH3)2 外觀與性狀 無色透明液體,有類似甲苯的氣味
分子量 106.17 蒸汽壓 1.16kPa/25℃ 閃點:25℃
熔 點 13.3℃ 沸點:138.4℃ 溶解性 不溶於水,可混溶於乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑
密 度 相對密度(水=1)0.86;相對密度(空氣=1)3.66 穩定性 穩定
危險標記 7(易燃液體) 主要用途 作為合成聚酯纖維、樹脂、塗料、染料和農藥等的原料

用途

工業上幾乎全部用於生產精對苯二甲酸PTA)。 對苯二甲酸是塑膠纖維工業等高分子材料(特別是聚酯)的基礎原料,其噸位巨大(據預測,2015年我國對二甲苯需求量將達到1600萬噸左右)。
用於生產對苯二甲酸,進而生產對苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯樹脂。聚酯樹脂是生產滌綸纖維、聚酯薄片,聚酯中空容器的原料。

對環境的影響

一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。
急性中毒:短期內吸入較高濃度的二甲苯可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀、眼結膜及咽充血、頭暈、噁心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作。
慢性影響:長期接觸有神經衰弱綜合徵,女工有月經異常,工人常發生皮膚乾燥、皸裂、皮炎。
二、毒理學資料及環境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經口);LC5019747mg/kg,4小時(大鼠吸入)
刺激性:人經眼:200ppm,引起刺激。家兔經皮:500mg(24小時),中度刺激。
亞急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m,8小時/天,55天,導致眼刺激,衰竭,共濟失調,RBC和WBC數稍下降,骨髓增生並有3%~4%的巨核細胞。
致突變性:細胞遺傳瀋分析:啤酒酵母菌1mmol/管。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):19mg/m,24小時(孕9~14天用藥),引起肌肉骨骼發育異常。
污染來源:二甲苯是重要的化工原料,有機合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、製藥、纖維素等生產工廠的廢水廢氣,以及生產設備不密封和車間通風換氣,是環境中二甲苯的主要來源。運輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災也會造成意外污染事故。
代謝和降解:在人和動物體內,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構體都有代謝為相應的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%~90%的間、對-二甲苯),然後這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應。在這個過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結合生成相應的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時,可能少量形成相應的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積:在職業性接觸中,二甲苯主要經呼吸道進入身體。對全部二甲苯的異構體而言,由肺吸收其蒸氣的情況相同,總量達60%~70%,在整個的接觸時期中,這個吸收量比較恆定。二甲苯溶液可經完整皮膚以平均吸收率為2.25μg/(cm·min)(範圍0.7~4.3μg/(cm·min))被吸收,二甲苯蒸氣的經皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積並不嚴重,上面我們已經說過進入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉酶II)和NAD(轉酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然後與甘氨酸結合形成甲基馬尿酸在18小時內幾乎全部排出體外。即使是吸入後殘留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接觸後的3小時內(半衰期為0.5~1小時)全部被呼出體外。評價接觸二甲苯的殘留試驗,主要是測定尿內甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量,但後者的結果往往並不準確。由於甲基馬尿酸並不天然存在於尿中,又由於它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗的確證。二甲苯能相當持久地存在於飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時,其氣味強度相當於5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強度為3級時則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時間較短,這與起始濃度的高低有關,一般可保留3至5天。
遷移轉化:二甲苯主要由原油在石油化工過程中製造,它廣泛用於顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學工廠和合成纖維工業的原材料和中間物質,以及織物的紙張的塗料和浸漬料。二甲苯可通過機械排風和通風設備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產和使用單位所排入的廢水進入水體,生產1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的廢水2立方米。由於二甲苯在水溶液中揮發的趨勢較強,因此可以認為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發過程的速率低得多。揮發到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時內幾乎全部排出體外,二甲苯能相當持久的存在於飲水中。由於二甲苯在水溶液中揮發性較強,因此,可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解和化學降解,但其速度比揮發低得多,揮發到空氣中的二甲苯可被光解。可與氧化劑反應,高濃度氣體與空氣混合發生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。由於其蒸氣比空氣重,燃燒時火焰沿地面擴散。二甲苯易揮發,發生事故現場會瀰漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散至相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

現場應急監測方法

氣體檢測管法;攜帶型氣相色譜法;水質檢測管法
快速檢測管法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)

實驗室監測方法

監測方法 來源 類別
氣相色譜法 GB11890-89 水質
氣相色譜法 GB/T14677-93 空氣
無泵型採樣氣相色譜法 WS/T153-1999 作業場所空氣
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物
色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質

環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 100mg/m(二甲苯)
中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.30mg/m(一次值、二甲苯)
中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標準(二甲苯) ①最高允許排放濃度(mg/m):
70(表2);90(表1)
②最高允許排放速率(kg/h):
二級1.0~10(表2);1.2~12(表1)
三級1.5~15(表2);1.8~18(表1)
③無組織排放監控濃度限值: 1.2mg/m(表2);1.5mg/m(表1)
中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(I、II、III類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準 一級:0.4mg/L
二級:0.6mg/L
三級:1.0mg/L

應急處理處置方法

一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉移到安全地帶。對污染地帶沿地面加強通風,蒸發殘液,排除蒸氣。迅速築壩,切斷受污染水體的流動,並用圍欄等限制水面二甲苯的擴散。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量水,催吐。就醫。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。
生態學資料
生態毒性:LC50(魚,mg/L/96hr):22;
EC50(水蚤,mg/L/48hr):2。
生物降解性:半衰期(土壤)-高(小時):672;
半衰期(土壤)-低(小時):168;
半衰期(空氣)-高(小時):42;
半衰期(空氣)-低(小時):4.2;
半衰期(地表水)-高(小時):672;
半衰期(地表水)-低(小時):168;
半衰期(地下水)-高(小時):8640;
半衰期(地下水)-低(小時):336;
生物降解性(需氧)-高(小時):672;
生物降解性(需氧)-低(小時):168;
生物降解性(厭氧)-高(小時):2688;
生物降解性(厭氧)-低(小時):672;
光解作用(最大光吸收)-高(小時):274.5;
光解作用(最大光吸收)-低(小時):211.5;
感光氧化作用(水中生物半衰期)-高(小時):1.40E+08;
感光氧化作用(水中生物半衰期)-低(小時):2.80E+06;
感光氧化作用(空氣中生物半衰期)-高(小時):42;
感光氧化作用(空氣中生物半衰期)-低(小時):4.2。
非生物降解性:無資料。
廢棄處置
廢棄物性質:危險廢物
廢棄處置方法:用焚燒法處置。
廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規。嚴禁倒入下水道。操作人員應穿戴適當的個體防護用品。

市場價格

目前市場上1,4-二甲苯售價一般是15元/500毫升。

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