脫磷

脫磷

脫磷是鋼鐵熔煉生產過程中,降低鐵水或鋼液中的磷含量的工藝。

脫磷反應

正文

減少鋼液中含磷量的化學反應。磷是鋼中有害雜質之一。含磷較多的鋼,在室溫或更低的溫度下使用時,容易脆裂,稱為“冷脆”。鋼中含碳越高,磷引起的脆性越嚴重。一般普通鋼中規定含磷量不超過 0.045%,優質鋼要求含磷更少。生鐵中的磷,主要來自鐵礦石中的磷酸鹽。氧化磷和氧化鐵的熱力學穩定性相近。在高爐的還原條件下,爐料中的磷幾乎全部被還原並溶入鐵水。如選礦不能除去磷的化合物,脫磷就只能在(高)爐外或鹼性煉鋼爐中進行。
鐵中脫磷問題的認識和解決,在鋼鐵生產發展史上具有特殊的重要意義。鋼的大規模工業生產開始於1856年貝塞麥(H.Bessemer)發明的酸性轉爐煉鋼法。但酸性轉爐煉鋼不能脫磷;而含磷低的鐵礦石又很少,嚴重地阻礙了鋼生產的發展。1879年托馬斯(S.Thomas)發明了能處理高磷鐵水的鹼性轉爐煉鋼法鹼性爐渣的脫磷原理接著被推廣到平爐煉鋼中去,使大量含磷鐵礦石得以用於生產鋼鐵,對現代鋼鐵工業的發展作出了重大的貢獻。
鹼性渣的脫磷作用 脫磷反應是在爐渣與含磷鐵水的界面上進行的。鋼液中的磷 【P】和氧 【O】結合成氣態P2O5的反應:
2【P】+5【O】─→P2O5鋼的脫磷反應 (1)
1600℃時的平衡常數非常小(K1=4.4×10-10),要靠生成P2O5氣體逸出而使鋼液脫磷,顯然是不行的。但如果鋼液和鹼性渣接觸,P2O5就會與渣中的氧化鈣(CaO)結合成穩定的3CaO·P2O5或4CaO·P2O5,總反應是:
2【P】+5【O】+3(CaO)─→(3CaO·P2O5) (2)
1600℃時,K2=1.7×108或 2【P】+5【O】+4(CaO)─→(4CaO·P2O5) (3)
1600℃時,K3=3.5×108平衡常數如此大,說明鹼性渣的脫磷能力是很強的。熔渣離子理論認為:鹼性渣中含有自由的氧離子O2-,它能與P2O5結合成穩定的PO婯離子,脫磷反應是:
2【P】+5【O】+3(O2-)─→2(PO婯) (4)
不管是分子理論或離子理論,但是有一個重要的事實是:3CaO·P2O5、4CaO·P2O5和PO婯都有很高的熱力學穩定性。根據熔渣陰離子聚合模型(見馬松模型),PO婯還能與渣中的矽-氧鏈結構形成SiPO叅、Si2PO、Si3PO等穩定的複合陰離子。
渣量、FeO含量、溫度對脫磷的影響 增大渣量,或將含磷多的爐渣放出,另造新的鹼性渣,都是使鋼液有效脫磷的措施。渣中含有足夠量的 FeO不僅可以向鋼液傳送氧,還能使加入爐內的固體石灰更快地溶入渣中,使渣中自由的O2-離子增多,從而提高熔渣的脫磷能力。脫磷是放熱反應,溫度較低有利於反應的進行。
各種煉鋼方法脫磷的特點 在平爐煉鋼電弧爐煉鋼氧化期中,渣中含有足夠數量的 FeO;在氧氣頂吹轉爐煉鋼中,調節氧槍位置高低也可保持渣中含有一定量的 FeO,在脫碳的同時也可以脫磷。但在空氣底吹轉爐煉鋼(托馬斯法)時,脫磷與脫碳不能同步進行。其主要原因是:空氣穿過鋼水時,其中的氧被矽、錳、碳的氧化所消耗殆盡,渣中缺乏足夠量的FeO,加入的固體石灰也很少溶入渣內,渣的脫磷能力很差。只有待吹煉後期,鋼中碳降到很低時,渣中FeO含量增大,使固體石灰迅速溶解入渣後,才能有效地脫磷。這稱為“後吹”去磷。氧氣底吹轉爐煉鋼也有類似的情況,主要靠後吹去磷。為避免後吹,可用吹入石灰粉或人造合成渣的辦法以加速石灰的溶解,提早去磷。
回磷及防止方法 脫磷反應速度甚快,容易接近平衡。在鋼水脫氧時,溫度較高,如果渣中CaO含量不夠高,加入脫氧劑後,鋼中溶解的氧減少,這些不利於脫磷的條件湊在一起,會使去磷反應的平衡向反方向轉移,鋼中含磷回升。這種現象稱為“回磷”。在氧氣頂吹轉爐煉鋼中,如果槍位過低、渣中FeO少,也會使渣趨於回磷。為減少回磷,應儘可能在出鋼時使渣量減少,並在渣中加入石灰,使渣變稠。電爐煉鋼在氧化期結束時,要儘可能地將含磷的氧化性渣排出爐外,以防止還原期回磷。
脫磷的定量計算 可以採用下式:

鋼的脫磷反應

式中(P2O5)代表渣中的組分P2O5;N是渣中P2O5的摩爾分數;【%P】、【%O】是鋼中磷和氧含量(重量百分數);γ是渣中P2O5的活度係數,其值可由下式計算:

鋼的脫磷反應

式中T是絕對溫度;NCaO,NMgO,……分別代表渣中CaO,MgO,……等組分的摩爾分數。磷在熔渣和鋼液兩相的分配比(%P)/【%P】可用下式計算:

鋼的脫磷反應

式中(%P)、(%CaO)、(%Fet)分別代表渣中磷含量、氧化鈣含量和全鐵含量(重量百分數);【%P】是鋼中磷含量(重量百分數);T 是絕對溫度。
參考書目
 R.G.Ward,An.Introduction to Physical Chemistry of Iron and Steelmaking,E.Arnold,London,1962.
 C.Bodsworth & H.B.Bell,Physical Chemistry of Iron and Steel Manufacture,2nd ed.,Longman,London,1972.

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