光譜原理
在激發光譜中,橫坐標的波長是指激發光的波長;(激發光譜是反映某物質在不同波長光激發下的發光情況的,縱坐標值越高,說明發光越強,能量也越高)。
光譜輻射輸出或光譜光子輸出對激發光的頻率(或波數、波長)所作的圖。
若作圖時已對激發光輻射功率的變化進行過波長的校正,稱校正激發光譜。發光效率(或量子效率)隨激發光波長λ的變化規律,它表征什麼波段的激發光對發光最有效。
計算效率時要算出整個發光光譜範圍內的積分強度(激發光是單色的)。在分析發光機理時,有時可以監視某一波段範圍內的積分強度,或者單一波長處的強度。
以I表示發光強度,E表示激發光強度,α是吸收係數,d是樣品厚度,則有
(1)式中η(λ)是發光效率。如果樣品很厚,或者發光中心的濃度很高,吸收很強,所有的激發光都被樣品吸收了,則近似地得到 η(λ)=I/E(λ)。
(2)如果吸收很弱,則可近似為 η(λ)=I/【2.3E(λ)α(λ)·d】 。
測試方法
①激發態的能譜。
②確定η隨激發光光波長的變化。從而了解無輻射躍遷。
③在不能測準吸收光譜的情況下,獲得高解析度的吸收光譜。這時需要用強度高的激發光源,例如可調諧雷射器。
④利用偏振光激發,可以判斷發光中心在晶體中的位置的對稱性。
⑤可以用來分析在發光體中從敏化中心 (S)到發光中心(A)的能量傳遞效率。這時,只需測出只有S被激發時A的發光效率ηA及A直接被激發時A的發光效率ηA,其比值ηB:ηA即代表能量傳遞的效率 。
套用價值
激發光譜有重要的套用價值,例如日光燈燈管中水銀蒸氣發出的紫外線能量的90%集中在254nm,就得選擇激發光譜峰值在此附近的螢光粉。
激發光譜和發射光譜
激發光譜和發射光譜是表徵發光材料兩個重要的性能指標。激發光譜是指發光材料在不同的波長激發下,該材料的某一波長的發光譜線的強度與激發波長的關係。激發光譜反映了不同波長的光激發材料的效果。根據激發光譜可以確定使該材料發光所需的激發光的波長範圍,並可以確定某發射譜線強度最大時的最佳激發波長。激發光譜對分析材料的發光過程也具有重要意義。發射光譜是指在某一特定波長激發下,所發射的不同波長的光的強度和能量分布。激發光譜和發射光譜通常採用螢光分光光度計進行測量。其基本結構包括光源,單色器,試樣室和探測器。常用光源為氙燈,單色器為光柵,探測器主要用光電倍增管。
螢光分光光度計工作原理
由光源氙燈發出的光通過切光器使其變成斷續之光以及激發光單色器變成單色光,此光即為螢光物質的激發光,被測的螢光物質在激發光照射下所發出的螢光,經過單色器變成單色螢光後照射在測樣品用的光電倍增管上,由其所發生的光電流經過放大器放大輸至記錄儀,激發光單色器和螢光單色器的光柵均由電動機帶動的凸輪所控制,當測繪螢光發光光譜時,將激發光單色器的光柵,固定在最合適的激發光波長處,而讓螢光單色器凸輪轉動,將各波長的螢光強度信號輸出至記錄儀上,所記錄的光譜即發射光譜,簡稱螢光光譜。當測繪螢光激發光譜時,將螢光單色器的光柵固定在最合適的螢光波長處,只讓激發光單色器的凸輪轉動,將各波長的激發光的強度信號輸出至記錄儀,所記錄的光譜即激發光譜 。