溶液縮聚
正文
單體在惰性溶劑中進行縮聚反應的方法，它可以使不熔的或易分解的單體進行縮聚，得到耐熱的芳雜環高分子，如聚醯亞胺、聚碸、聚芳醯胺、聚芳酯等。溶液縮聚方法的特點 在溶劑中進行縮聚反應，反應體系均勻，粘度小，不會像熔融縮聚那樣，由於聚合度增大而出現攪拌極為困難的情況。另外，溶劑吸收反應熱，可以彌補由於添加溶劑後濃度變小，反應速率變慢這一不足之處，對反應的控制有利。
溶液縮聚的反應溫度比較低,通常在室溫至100℃左右，有時甚至在0℃以下,因此需要採用活性較高的單體，如二醯氯等。溶液縮聚反應一般是不可逆反應或平衡常數K較大的反應（K在1000以上）, 不要求在真空下操作，也不必增大壓力，設備比較簡單。溶液縮聚與熔融縮聚相比，設備利用率低，聚合溶液要經過分離、萃取和洗滌，還要回收處理溶劑，因此工藝過程複雜，成本較高，有些溶劑易燃和有毒，這些因素都限制了此法的廣泛套用。
溶液縮聚還要用合適的酸接受劑以除去反應中生成的氯化氫，常用的酸接受劑是叔胺或無機鹼，有些鹼性醯胺類溶劑（如二甲基乙醯胺）本身就可以作為酸接受劑，而且當它與氯化氫生成鹽後，反而比原來溶劑的溶解能力高。
溶液縮聚中選用合適的溶劑是很重要的，所選溶劑對生成的聚合物要有較好的溶解能力。反應是否完全以及聚合度的大小在很大程度上取決於溶劑對聚合產物的溶解度或溶脹性質。溶液縮聚一般採用極性有機溶劑，也可採用能與水混溶的溶劑，如丙酮、乙腈、二氧六環、吡啶等。製備芳香族或雜環聚醯胺時用的溶劑有二甲基甲醯胺、 二甲基乙醯胺、N－甲基吡咯烷酮、六甲基磷醯三胺、二甲基亞碸、四甲基脲等。為了增大溶解能力，還可以添加無機鹽（如氯化鋰、氯化鈣等），使它們與聚合體形成絡合物，以提高溶解度，得到穩定的高分子量聚合物的溶液。
低溫溶液縮聚 均相的低溫溶液縮聚反應以有機化學中經典的肖頓－鮑曼反應為依據，採用具有高活性的醯氯和含有活潑氫的化合物（如含-OH、 -NH2、-SH的化合物）在酸接受劑的存在下發生縮聚反應，生成高分子量的聚合物：
多聚磷酸中的溶液縮聚 無機溶劑中的硫酸、發煙硫酸和多聚磷酸等都可用作縮聚反應的溶劑。多聚磷酸(PPA)能溶解很多有機化合物,它不像硫酸那樣會使反應物劇烈脫水甚至炭化，是一種溫和的脫水劑，對縮聚反應是非常有利的。均相反應先在多聚磷酸溶劑中進行，反應結束後將產物投入水中，多聚磷酸溶於水，聚合物沉澱出來，很容易收集。
多聚磷酸對芳香環不易起取代反應,副反應很少,常用於合成耐熱的芳雜高分子。當用芳胺作為一種單體時，由於芳胺不穩定,見光易變色，而芳胺鹽酸鹽則穩定,易於精製，在多聚磷酸中進行縮聚反應時，可以不用純的芳胺而用芳胺鹽酸鹽：
有熔融縮聚合成的聚合物一般都可以通過溶液縮聚方法來製備，用溶液縮聚能夠製備結構類型繁多的聚合物。由於在低溫下反應，不像高溫熔融縮聚中存在端基和主鏈鏈節鍵的交換反應，因此可以有目的地合成有序列的交替共聚物和嵌段共聚物。如果單體和聚合物中存在順、反異構體或不對稱原子，由於低溫縮聚反應時間短，引起外消鏇的可能性很小，可以在縮聚產物中保持原來的立體構型或光學活性。
溶液縮聚的主要研究趨勢 是向活性化縮聚發展，用一系列合成的高活性單體進行聚合，以接近生物高分子的合成。例如利用各種活性酯、活性醯胺、活性醯亞胺等雙官能化合物在溶液中與二元胺進行縮聚交換反應：
