大派鍵含義
分子中多個原子間有相互平行的p軌道，彼此連貫重疊形成的π鍵也稱為多原子π鍵或大π鍵。
大派鍵例子
苯根據雜化軌道理論，形成苯分子時每個碳原子的價電子原子軌道都發生了SP2雜化，由此形成的三個SP2雜化軌道在同一個平面內。這樣一來，每個碳原子的兩個SP2雜化軌道上的電子分別與鄰近的兩個碳原子的SP2雜化軌道上的電子配對形成δ（西格瑪sigema）鍵，於是六個碳原子組成一個正六邊形的碳環：每個碳原子的另一個SP2雜化軌道上的電子分別與一個氫原子的1S電子配對形成δ（西格瑪sigema）鍵。與此同時，每個碳原子的一個與碳環平面垂直的未參與雜化的2P軌道均含有一個未成對電子，這六個軌道相互平行，以“肩並肩”的方式相互重疊，從而形成含有六個電子、屬於六個碳原子的派鍵。人們把這種在多原子間形成的多電子的派鍵稱為大派鍵。所以，在苯分子中，六個碳原子和六個氫原子都在同一平面內，整個分子呈平面正六邊形，六個碳碳鍵完全相同，鍵角皆為120度。
二氧化氮二氧化氮NO2分子中，中心氮原子發生sp2雜化，其中一個雜化軌道被氮原子價層的孤對電子占據，另兩個雜化軌道分別與氧原子的一個2p軌道重疊形成兩個O——Nσ鍵，3個原子在同一平面內，氮原子中未雜化的2p軌道和2個氧原子的兩個未參與σ鍵的2p軌道，都垂直於這個平面。這3個2p軌道彼此連貫重疊形成離域π鍵。在3個或3個以上用σ鍵相連的原子間，形成離域π鍵的條件是：①這些原子都在同一個平面上。②每一個原子有一個p軌道且互相平行。③p電子數目小於p軌道數目的兩倍。由n個原子提供n個相互平行的p軌道和m個電子形成的離域π鍵，通常用符號πmn表示。如，二氧化氮中離域π鍵為三中心三電子π鍵，符號π33；碳酸根中是四中心六電子π鍵，符號為π64。
二氧化碳二氧化碳中的C發生sp雜化，故為直線型，C與O之間形成sp—2px（x為下角標）兩個δ鍵，所以O—C—O呈直線型。
C中未雜化的py（y為下角標）與兩側O的兩個py（y為下角標）沿紙面方向形成大派鍵，C中未雜化的pz（z為下角標）與兩側O的pz（z為下角標）沿垂直於紙面的方向形成大派鍵，故CO2中，C、O之間有離域π鍵.
共軛大π鍵
在有機化合物中，碳原子通常以三種雜化方式出現：
第一種是sp3雜化，即2s軌道和三個2p軌道雜化形成四個sp3雜化軌道，相互成109度28分的夾角，因為這種碳原子中沒有空餘的p軌道，所以也稱飽和碳原子，如甲烷中的碳就是sp3雜化碳；
第二種是sp2雜化，即2s軌道與兩個2p軌道雜化形成三個sp2雜化軌道，相互成120度夾角，剩餘一個p軌道與三個sp2軌道均垂直，乙烯中的碳就是sp2雜化碳；
第三種是sp雜化，即2s軌道與一個2p軌道雜化形成兩個sp雜化軌道，相互成180度夾角，同時與剩餘兩個p軌道兩兩垂直，乙炔中的碳就是sp雜化碳
雜化軌道呈現一頭大、一頭小的形狀，大的一頭就易於成鍵，通常多個碳原子相連就是雜化軌道的大頭相互重合成鍵，這種鍵鍵長短，鍵能高，稱為σ鍵
而對於不飽和的碳原子，也就是sp2碳和sp3碳，剩餘的p軌道也會參與成鍵，它們兩兩重疊成鍵的鍵長長，鍵能小，稱為π鍵
當化合物中出現共軛結構時，也就是形式上的“單雙鍵交替出現”，這時所有的碳原子同取sp2雜化，剩餘的p軌道同向排列，相互重合，形成一個多電子共軌道的大π鍵，稱為共軛大π鍵。
共軛大π鍵中多電子共軌道，所以電子的自由度高，總熵較高，所以穩定性也相應提高，這就是共軛烴不易加成的原因
