鎳鎘蓄電池

鎳鎘蓄電池

鎳鎘蓄電池(Nickel-cadmium battery) 正極活性物質主要由鎳製成,負極活性物質主要由鎘製成的一種鹼性蓄電池。正極為氫氧化鎳,負極為鎘,電解液是氫氧化鉀溶液。其優點是輕便、抗震、壽命長,常用於小型電子設備。

基本信息

工作原理

鎳鎘蓄電池的正極材料為氫氧化亞鎳和石墨粉的混合物,負極材料為海綿網篩狀鎘粉和氧化鎘粉,電解液通常為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。當環境溫度較高時,使用密度為1.17~1.19(15℃時)的氫氧化鈉溶液。當環境溫度較低時,使用密度為1.19~1.21(15℃時)的氫氧化鉀溶液。在-15℃以下時,使用密度為1.25~1.27(15℃時)的氫氧化鉀溶液。為兼顧低溫性能和荷電保持能力,密封鎳鎘蓄電池採用密度為1.40(15℃時)的氫氧化鉀溶液。為了增加蓄電池的容量和循環壽命,通常在電解液中加入少量的氫氧化鋰(大約每升電解液加15~20g)。

鎳鎘蓄電池充電後,正極板上的活性物質變為氫氧化鎳〔NiOOH〕,負極板上的活性物質變為金屬鎘;鎳鎘電池放電後,正極板上的活性物質變為氫氧化亞鎳,負極板上的活性物質變為氫氧化鎘。

化學反應

放電過程中的化學反應

(1)負極反應

負極上的鎘失去兩個電子後變成二價鎘離子Cd2+,然後立即與溶液中的兩個氫氧根離子OH-結合生成氫氧化鎘Cd(OH)2,沉積到負極板上。

(2)正極反應

正極板上的活性物質是氫氧化鎳(NiOOH)晶體。鎳為正三價離子(Ni3+),晶格中每兩個鎳離子可從外電路獲得負極轉移出的兩個電子,生成兩個二價離子2Ni2+。與此同時,溶液中每兩個水分子電離出的兩個氫離子進入正極板,與晶格上的兩個氧負離子結合,生成兩個氫氧根離子,然後與晶格上原有的兩個氫氧根離子一起,與兩個二價鎳離子生成兩個氫氧化亞鎳晶體。

充電過程中的化學反應

充電時,將蓄電池的正、負極分別與充電機的正極和負極相連,電池內部發生與放電時完全相反的電化學反應,即負極發生還原反應,正極發生氧化反應。

(1)負極反應

充電時負極板上的氫氧化鎘,先電離成鎘離子和氫氧根離子,然後鎘離子從外電路獲得電子,生成鎘原子附著在極板上,而氫氧根離子進入溶液參與正極反應。

(2)正極反應

在外電源的作用下,正極板上的氫氧化亞鎳晶格中,兩個二價鎳離子各失去一個電子生成三價鎳離子,同時,晶格中兩個氫氧根離子各釋放出一個氫離子,將氧負離子留在晶格上,釋出的氫離子與溶液中的氫氧根離子結合,生成水分子。然後,兩個三價鎳離子與兩個氧負離子和剩下的二個氫氧根離子結合,生成兩個氫氧化鎳晶體。

蓄電池充電終了時,充電電流將使電池內發生分解水的反應,在正、負極板上將分別有大量氧氣和氫氣析出。從上述電極反應可以看出,氫摒化鈉或氫氧化鉀並不直接參與反應,只起導電作用。從電池反應來看,充電過程中生成水分子,放電過程中消耗水分子,因此充、放電過程中電解液濃度變化很小,不能用密度計檢測充放電程度。

相關概念

端電壓

充足電後,立即斷開充電電路,鎳鎘蓄電池的電動勢可達1.5V左右,但很快就下降到1.31-1.36V。 鎳鎘蓄電池的端電壓隨充放電過程而變化,可用下式表示:

U充=E充+I充R內

U放=E放-I放R內

從上式可以看出,充電時,電池的端電壓比放電時高,而且充電電流越大,端電壓越高;放電電流越大,端電壓越低。

當鎳鎘蓄電池以標準放電電流放電時,平均工作電壓為1.2V。採用8h率放電時,蓄電池的端電壓下降到1.1V後,電池即放完電。

容量及影響因素

蓄電池充足電後,在一定放電條件下,放至規定的終止電壓時,電池放出的總容量稱為電池的額定容量,容量Q用放電電流與放電時間的乘積來表示,表示式如下:

Q=I·t(Ah)

鎳鎘蓄電池容量與下列因素有關:

① 活性物質的數量;

②放電率;

③ 電解液。

放電電流直接影響放電終止電壓。在規定的放電終止電壓下,放電電流越大,蓄電池的容量越小。

使用不同成分的電解液,對蓄電池的容量和壽命有一定的影響。通常,在高溫環境下,為了提高電池容量,常在電解液中添加少量氫氧化鋰,組成混合溶液。實驗證明:每升電解液中加入15~20g含水氫氧化鋰,在常溫下,容量可提高4%~5%,在40℃時,容量可提高20%。然而,電解液中鋰離子的含量過多,不僅使電解液的電阻增大,還會使殘留在正極板上的鋰離子(Li+)慢慢滲入晶格內部,對正極的化學變化產生有害影響。

電解液的溫度對蓄電池的容量影響較大。這是因為隨著電解液溫度升高,極板活性物質的化學反應也逐步改善。 電解液中的有害雜質越多,蓄電池的容量越小。主要的有害雜質是碳酸鹽和硫酸鹽。它們能使電解液的電阻增大,並且低溫時容易結晶,堵塞極板微孔,使蓄電池容量顯著下降。此外,碳酸根離子還能與負極板作用,生成碳酸鎘附著在負極板表面上,從而引起導電不良,使蓄電池內阻增大,容量下降。

內阻

鎳鎘蓄電池的內阻與電解液的導電率、極板結構及其面積有關,而電解液的導電率又與密度和溫度有關。電池的內阻主要由電解液的電阻決定。氫氧化鉀和氫氧化鈉溶液的電阻係數隨密度而變。18℃時氫氧化鉀溶液和氫氧化鈉溶液的電阻係數最小。

效率與壽命

在正常使用的條件下,鎳鎘電池的容量效率ηAh為67%-75%,電能效率ηWh為55%~65%,循環壽命約為2000次。

容量效率ηAh和電能效率ηWh計算公式如下:

I放·t放

ηAh= ---------- X 100%

I充·t充

U放·I放·t放

ηAh= --------------- X 100%

U充·I充·t

(U充和U放應取平均電壓)

記憶效應

鎳鎘電池使用過程中,如果電量沒有全部放完就開始充電,下次再放電時,就不能放出全部電量。比如,鎳鎘電池只放出80%的電量後就開始充電,充足電後,該電池也只能放出80%的電量,這種現象稱為記憶效應。

電池全部放完電後,極板上的結晶體很小。電池部分放電後,氫氧化亞鎳沒有完全變為氫氧化鎳,剩餘的氫氧化亞鎳將結合在一起,形成較大的結晶體。結晶體變大是鎳鎘電池產生記憶效應的主要原因。

綜合比較

鎳鎘電池可快速充電,循環使用壽命較長,是鉛酸蓄電池的兩倍多,可達到2000多次,但價格為鉛酸蓄電池的4~5倍。它的初期購置成本雖高,但由於其在能色量和使用壽命方面的優勢,因此其長期的實際使用成本並不高。但使用中需要做好回收工作,否則重金屬鎘會污染環境。

鎳氫蓄電池和鎳鎘蓄電池一樣,也屬於鹼性電池,其特性和鎳鎘蓄電池相似,不過鎳氫蓄電池不含鎘、銅,不存在重金屬污染問題。

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