苯偶醯

苯偶醯

苯偶醯,又名聯苯甲醯、1,2-二苯基乙二酮,黃色棱形結晶粉末,用於有機合成中間體、殺蟲劑、光敏膠和光固化塗料的光固化劑及醫藥中間體等。

基本信息

名稱:苯偶醯,聯苯醯,二苯基乙二酮

英文名:Dibenzoyl;Diphenylethanedione;Melting point standard benzil;1,2-diphenylethane-1,2-dione

分子式:CHO

分子量:210.23

CAS號 134-81-6

MDL號:MFCD00003080

EINECS號:205-157-0

RTECS號:DD1925000

BRN號:608047

PubChem號:24891811

風險術語:R36/37/38

物性數據

性狀:黃色棱形結晶粉末。

相對密度(25℃):1.084

熔點(℃):94~96

沸點:347℃(常壓),188℃(1.6kpa)

氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol):-6882.8

氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol) :-55.5

晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol):-6784.4

晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol):-153.9

溶解性:溶於乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯、甲苯和硝基苯,不溶於水。

閃點(℃):180

1.

性狀:黃色棱形結晶粉末。

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相對密度(25℃):1.084

3.

熔點(℃):94~96

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沸點:347℃(常壓),188℃(1.6kpa)

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氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol):-6882.8

6.

氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol) :-55.5

7.

晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol):-6784.4

8.

晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol):-153.9

9.

溶解性:溶於乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯、甲苯和硝基苯,不溶於水。

10.

閃點(℃):180

分子結構數據

摩爾折射率:61.24

摩爾體積(m/mol):180.3

等張比容(90.2K):473.1

表面張力(3.0 dyne/cm):47.3

極化率(0.5 10cm):24.28

1.

摩爾折射率:61.24

2.

摩爾體積(m/mol):180.3

3.

等張比容(90.2K):473.1

4.

表面張力(3.0 dyne/cm):47.3

5.

極化率(0.5 10cm):24.28

毒理學數據

皮膚/眼睛刺激數據:

兔子眼睛接觸:100mg/24h中度反應

急性毒性數據:

小鼠經口LD:>3mg/kg

安全信息

S26:萬一接觸眼睛,立即使用大量清水沖洗並送醫診治。

S36:穿戴合適的防護服裝。

S37/39:使用合適的手套和防護眼鏡或者面罩。

合成方法

合成方法有如下幾種:

由苯甲醯與氰化鈉縮合所得苯偶醯姻(安息香)後,再經硝化而得。或由二苯基乙烯氧化合成苯偶醯。NHCrOCl與二苯基乙烯按分子比3∶1混合,在冰醋酸中反應20h,反應溫度80℃,得到苯偶醯的產率為80%。

以鹽酸二甲胺三氧化鉻/矽膠載體氧化劑用於氧化苯偶姻體系,合成苯偶醯類化合物。 ①鹽酸二甲胺三氧化鉻/矽膠的製備 稱取10g(0.1mol)三氧化鉻,於燒杯中用10mL水溶解後再加入8.2g(2.2mol)鹽酸二甲胺。用40℃水浴加熱攪拌15min,冷卻,產生大量的橘紅色固體。重新加熱溶解,加入25mL水,再加入50g矽膠,用玻璃棒充分攪拌後真空乾燥。得70g土黃色載體氧化劑。1g該試劑相當於0.143g CrO。 ②在裝有電動攪拌、回流冷凝器的三口圓底燒瓶中放置1g苯偶姻和15mL環己烷,攪拌下加入8g上述氧化劑。在60℃水浴中加熱攪拌14h。過濾,用適量乙醚洗滌,合併濾液,蒸除溶劑。粗產物用乙醇重結晶,得0.93g苯偶醯,收率94%。

於250mL反應瓶中,加入苯偶姻20g(0.094mol),濃硝酸100mL,攪拌下於沸水浴加熱反應約1.5h,直至二氧化氮基本不再逸出。將反應物倒入400mL冷水中,攪拌至油狀物固化成黃色固體。抽濾,水洗。由乙醇中重結晶(1g約需2.5mL乙醇),得純聯苯甲醯19g,收率96.8%,mp94~96℃。

於裝有攪拌器,回流冷凝器的250mL反應瓶中,加入0.2g醋酸銅,10g(0.125mol)醋酸銨,21.0g(0.1mol)苯偶姻和70mL80%的醋酸水溶液。攪拌下加熱,同時有氮氣放出。回流反應90min,冷卻。撒上晶種,放置1h,抽濾,水洗,乾燥,得聯苯甲醯(1)19g,收率90%,mp94~95℃。

於裝有磁力攪拌、回流冷凝器(裝氯化鈣乾燥管)的反應瓶中,加入二苯乙炔178mg(1mmol),乾燥的DMSO10mL,氯化鈀18mg(0.1mmol)。慢慢加熱至140℃攪拌反應4h。冷後加入30mL水稀釋,乙醚提取3次,每次30mL。合併有機層,依次水洗、飽和食鹽水洗,無水硫酸鈉乾燥。蒸出溶劑,過矽膠柱純化(苯:己烷=1:1),得化合物(1)205mg,收率98%。

1.

由苯甲醯與氰化鈉縮合所得苯偶醯姻(安息香)後,再經硝化而得。或由二苯基乙烯氧化合成苯偶醯。NHCrOCl與二苯基乙烯按分子比3∶1混合,在冰醋酸中反應20h,反應溫度80℃,得到苯偶醯的產率為80%。

2.

以鹽酸二甲胺三氧化鉻/矽膠載體氧化劑用於氧化苯偶姻體系,合成苯偶醯類化合物。 ①鹽酸二甲胺三氧化鉻/矽膠的製備 稱取10g(0.1mol)三氧化鉻,於燒杯中用10mL水溶解後再加入8.2g(2.2mol)鹽酸二甲胺。用40℃水浴加熱攪拌15min,冷卻,產生大量的橘紅色固體。重新加熱溶解,加入25mL水,再加入50g矽膠,用玻璃棒充分攪拌後真空乾燥。得70g土黃色載體氧化劑。1g該試劑相當於0.143g CrO。 ②在裝有電動攪拌、回流冷凝器的三口圓底燒瓶中放置1g苯偶姻和15mL環己烷,攪拌下加入8g上述氧化劑。在60℃水浴中加熱攪拌14h。過濾,用適量乙醚洗滌,合併濾液,蒸除溶劑。粗產物用乙醇重結晶,得0.93g苯偶醯,收率94%。

3.

於250mL反應瓶中,加入苯偶姻20g(0.094mol),濃硝酸100mL,攪拌下於沸水浴加熱反應約1.5h,直至二氧化氮基本不再逸出。將反應物倒入400mL冷水中,攪拌至油狀物固化成黃色固體。抽濾,水洗。由乙醇中重結晶(1g約需2.5mL乙醇),得純聯苯甲醯19g,收率96.8%,mp94~96℃。

4.

於裝有攪拌器,回流冷凝器的250mL反應瓶中,加入0.2g醋酸銅,10g(0.125mol)醋酸銨,21.0g(0.1mol)苯偶姻和70mL80%的醋酸水溶液。攪拌下加熱,同時有氮氣放出。回流反應90min,冷卻。撒上晶種,放置1h,抽濾,水洗,乾燥,得聯苯甲醯(1)19g,收率90%,mp94~95℃。

5.

於裝有磁力攪拌、回流冷凝器(裝氯化鈣乾燥管)的反應瓶中,加入二苯乙炔178mg(1mmol),乾燥的DMSO10mL,氯化鈀18mg(0.1mmol)。慢慢加熱至140℃攪拌反應4h。冷後加入30mL水稀釋,乙醚提取3次,每次30mL。合併有機層,依次水洗、飽和食鹽水洗,無水硫酸鈉乾燥。蒸出溶劑,過矽膠柱純化(苯:己烷=1:1),得化合物(1)205mg,收率98%。

套用

用作光固化膠黏劑的光引發劑 ,適用於不飽和聚酯樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸樹脂等體系。

有機合成中間體,也用於殺蟲劑。該品用作紫外線固化樹脂(UV樹脂)的光敏劑很有前途。聯苯醯對紫外線敏化的波長範圍廣。苯偶姻在3400A以下,苯偶姻烷基醚在3900A以下。而聯苯醯在4800A以下,可在很寬的波長區敏化,因此可用於厚膜樹脂的固化,這是以前UA樹脂敏化中所不具有的特性。而且固化後沒有氣味,故適於製作食品包裝用的印刷油墨等。

貯存方法

本品應密封於陰涼乾燥處保存。

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