原理
聚醚羥基在催化劑咪唑作用下與苯酐進行定量反應, 過量的苯酐待反應完成後水解成酸, 用氫氧化鈉標準溶液滴定之。
儀器和試劑
恆溫水浴,98士2℃ ; 分析天平; 25ml 移液管; 50 mI 滴定管; 實驗室現有吡啶, 苯酐，咪唑，1% 酚酞指示劑; 1mol / L 的NaOH 標準溶液。海安石化PEG400 和PEG600。
測試步驟
羥值計算方法在分析天平上稱取一定量樣品於250mI清潔、乾燥醯化瓶中。用移液管加入25mI醯化劑, 樣品溶解後, 密封, 放人恆溫水浴中。反應30min、60min, 中間搖動幾次, 到時取離水浴, 冷卻至室溫後, 加人10 ml水, 充分搖晃。以酚酞為指示劑, 用1mol / L NaOH 標準溶液滴定至桃紅色為終點, 同時作空白試驗。
結果分析
| 樣品名稱 | 反應時間 | 催化劑用量（咪唑/吡啶） | 理論羥值 | 實測羥值 | 羥值檢出率 |
| PEG400 | 30min | 2.5‰ | ~280 | 123.7 | 44% |
| 60min | 116.4 | 42% |
說明本實驗方法30min已經足夠，延長時間沒有必要。在此實驗條件下，羥值的檢出率只有43%，不適合。相關文獻佟琦宇的《聚醚多元醇羥值測定方法的改進》並不適合於實際操作。
| 樣品名稱 | 反應時間 | 催化劑用量（咪唑/吡啶） | 理論羥值 | 實測羥值 | 羥值檢出率 | |
| PEG400 | 30min | 2.5‰ | ~280 | 123.7 | / | 44% |
| PEG400 | 30min | 16.4‰ | ~280 | 130.1 | 133.6 | 47% |
| PEG600 | 30min | 16.4‰ | ~187 | 140.1 | 139.2 | 75% |
說明催化劑的增加催羥值的測定有一定的作用。
附錄
在國標中，按聚醚多元醇－羥值的測定－鄰苯二甲酸酐酯化法的方法進行測試。
在115℃回流條件下，羥基與溶解在吡啶中的鄰苯二甲酸酐進行酯化反應生成酯，過量的鄰苯二甲酸酐經水解轉變為酸，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至終點。
(此溶液按作空白滴定時，25mL該溶液應消耗[c(NaOH)=1.000mol/L]氫氧化鈉標準滴定溶液45～50mL。)
分析步驟：稱取樣品（稱準至0.0002g）於250ml清潔、乾燥的磨口酯化瓶中，用移液管移取25ml醯化劑加入其中，搖動。裝上回流裝置，在115℃±2℃下回流1小時，回流過程中搖動酯化瓶1～2次，油浴的液面需浸過錐形瓶一半。回流結束後將錐形瓶移出油浴冷卻至室溫，用10mL吡啶逐滴均勻沖洗冷凝管，取下錐形瓶，加入約0.5mL酚酞指示液, 用c(NaOH)=1.000mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色並保持15S不褪色為終點,同時作空白試驗及測定樣品酸值。空白與樣品消耗的c(NaOH)=1.000mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液體積之差為9～11mL。否則，適當調整試樣質量，重新測定。
