染料敏化太陽能電池

染料敏化太陽能電池

染料敏化太陽能電池(dye-sensitized solar cell,縮寫為DSSC、DSC 或DYSC)是一種廉價的薄膜太陽能電池。 它是基於由光敏電極和電解質構成的半導體,是一個電氣化學系統。這種電池的一種較新的版本——也叫做格雷策爾電池,是由米夏埃爾·格雷策爾(Michael Grätzel)和布賴恩·奧勒岡1991年在洛桑聯邦理工學院發明的。米夏埃爾·格雷策爾爾因為本發明而曾榮獲2010年千禧技術獎(2010 millennium technology grand prize)。

簡介

染料敏化太陽能電池染料敏化太陽能電池

其主要優勢是:原材料豐富、成本低、工藝技術相對簡單,在大面積工業化生產中具有較大的優勢,同時所有原材料和生產工藝都是無毒、無污染的,部分材料可以得到充分的回收,對保護人類環境具有重要的意義。自從1991年瑞士洛桑高工(EPFL)M. Grtzel教授領導的研究小組在該技術上取得突破以來,歐、美、日等已開發國家投入大量資金研發。

染料敏化太陽能電池 - 結構組成

主要由納米多孔半導體薄膜、染料敏化劑、氧化還原電解質、對電極和導電基底等幾部分組成。納米多孔半導體薄膜通常為金屬氧化物(TiO2、SnO2、ZnO等),聚集在有透明導電膜的玻璃板上作為DSC的負極。對電極作為還原催化劑,通常在帶有透明導電膜的玻璃上鍍上鉑。敏化染料吸附在納米多孔二氧化鈦膜面上。正負極間填充的是含有氧化還原電對的電解質,最常用的是I/I。

染料敏化太陽能電池染料敏化太陽能電池

(1)染料分子受太陽光照射後由基態躍遷至激發態(D*)

(2) 處於激發態的染料分子將電子注入到半導體的導帶中;電子擴散至導電基底,後流入外電路中;

(3) 處於氧化態的染料被還原態的電解質還原再生;

(4) 氧化態的電解質在對電極接受電子後被還原,從而完成一個循環;

(5) 和(6) 分別為注入到TiO2 導帶中的電子和氧化態染料間的複合及導帶上的電子和氧化態的電解質間的複合

研究結果表明:只有非常靠近TiO2表面的敏化劑分子才能順利把電子注入到TiO2導帶中去,多層敏化劑的吸附反而會阻礙電子運輸;染料色激發態壽命很短,必須與電極緊密結合,最好能化學吸附到電極上;染料分子的光譜回響範圍和量子產率是影響DSC的光子俘獲量的關鍵因素。到目前為止,電子在染料敏化二氧化鈦納米晶電極中的傳輸機理還不十分清楚,有Weller等的隧穿機理、Lindquist等的擴散模型等,有待於進一步研究。

結構介紹

在格雷策爾和奧勒岡的設計方案中,電池有3個主部分。頂端是以摻氟的二氧化錫(SnO2:F)製成的透明陽極,置於一平板(一般是玻璃制)背面。這個可傳導平板背面有一薄層二氧化鈦(TiO2),組成一個高度多孔的結構,有著很高的表面面積。TiO2隻吸收一小部分太陽光子(紫外輻射的光子)。這塊平板置於由光敏的釕-多吡啶染料(亦稱分子感光劑)和溶劑的混合物中。將薄膜在染料溶液中浸濕後,染料薄膜會與TiO2層形成共價鍵。

特點介紹

它可以用低廉的材料製成(In practice it has proven difficult to eliminate a number of expensive materials, notably platinum and ruthenium, and the liquid electrolyte presents a serious challenge to making a cell suitable for use in all weather. 實際中已經證明它很難擺脫對於貴重金屬鉑和釕的限制,並且它的液態的電極對於各種天氣的適應也是一個嚴重挑戰),不需要用精細的儀器來製造,這種電池在技術上很有吸引力。而且,其製造過程比以前的電晶體電池要便宜。它可以被製成軟片,機械強度大,不需要特別保護來防止樹枝的撞擊及冰雹。雖然它的能量轉換效率比最好的薄膜電池要低,但理論上它們的性價比已足夠高,在完成市電平價的情況下可以與化石燃料相提並論。

染料敏化太陽能電池與傳統的太陽能電池相比有以下優勢:

⑴壽命長,使用壽命可達15-20年;

⑵結構簡單、易於製造,生產工藝簡單,易於大規模工業化生產;

⑶製備電池耗能較少,能源回收周期短;

⑷生產成本較低,僅為矽太陽能電池的1/5~1/10,估計每單位的電池的成本在10元以內。

⑸生產過程中無毒無污染。

經過十幾年時間,染料敏化太陽電池研究在染料、電極、電解質等各方面取得了很大進展。同時在高效率、穩定性、耐久性、等方面還有很大的發展空間。

基本內容

TiO2隻對紫外光敏感,而染料吸附後可以吸收可見光區的能量,從而極大提高了太陽光的利用效率。吸光後激發態的染料產生電子和空穴的分離,電子通過迴路中時可以對外接負載供電。這就是“染料敏化太陽能電池”名稱的由來。

工作原理

染料敏化太陽能電池染料敏化太陽能電池

(1)染料吸光激發 DYE + hλ→ DYE*

(2)激發態的染料分子將電子注入二氧化鈦的導帶 DYE* - e → DYE+

(3)電子穿過二氧化鈦進入外電路

(4)染料和電解液間發生下面反應,從而染料還原DYE+ + I- → DYE + I3-

(5)從外電路流回的電子將還原e + I3- → I-

(6)e(導帶中)+ DYE+ → DYE

(7)e(導帶中)+ I3- → 3I-

發展事記

1839 年,Becquerel發現氧化銅或鹵化銀塗在金屬電極上會產生光電現象,證實了光電轉換的可能。 1960 年代,H.Gerischer,H.Tributsch,Meier及R.Memming發現染料吸附在半導體上並在一定條件下產生電流的現象,成為光電化學電池的重要基礎。

1980年代, 光電轉換研究的重點轉向人工模擬光合作用,美國州立Arizona大學的Gust和Moore研究小組成功模擬了光合作用中光電子轉換過程,並取得了一定的成績。Fujihia等將有機多元分子用L B 膜組裝成光電二極體,開拓了這方面的工作。

1970年代到90年代,R.Memming,H.Gerischer,Hauffe,H.Tributsh等人大量研究了各種染料敏化劑與半導體納米晶間光敏化作用,研究主要集中在平板電極上,這類電極只有表面吸附單層染料,光電轉換效率小於1%。

1991年,Grätzel M.於《Nature》上發表了關於染料敏化納米晶體太陽能電池的文章以較低的成本得到了>7%的光電轉化效率,開闢了太陽能電池發展史上一個嶄新的時代,為利用太陽能提供了一條新的途徑。

1993年, Grätzel M.等人再次研製出光電轉換效率達10 %的染料敏化太陽能電池, 已接近傳統的矽光伏電池的水平。

1997年,該電池的光電轉換效率達到了10%-11%,短路電流達到18mA/cm2,開路電壓達到720mV。

1998年,採用固體有機空穴傳輸材料替代液體電解質的全固態Grätzel電池研製成功,其單色光電轉換效率達到33%,從而引起了全世界的關注。

2000年,東芝公司研究人員開發含碘/ 碘化物的有機融鹽凝膠電解質的準固態染料敏化納米晶太陽能電池,其光電能量轉換率7.3 % 。

2001年, 澳大利亞STA 公司建立了世界上第一個中試規模的DSC 工廠。

2002 年, STA建立了迄今為止獨一無二的面積為200m2 DSC 顯示屋頂,集中 體現了未來工業化的前景。

2002年Peng Wang等人用含有1 - m e t h y l - 3 -propylimidazolium iodide 和 poly (viylidenefloride-cohexafluoropropylene)離子液態聚合物凝膠電解質的準固態染料敏化納米晶太陽能電池,其光電轉換效率可達5.3 % 。

2003年,日本Kohjiro Hara等人報導了一種多烯染料敏化納米太陽能電 池,其光電能量轉換率達6.8 % 。

2003年,日本Tamotsu Huriuchi等人開發一種廉價的indoline染料,其光電轉換效率可達6.1 % 。

2003年,Akrakawa工作組用香豆素染料做敏化劑的太陽能電池,其光電轉換效率可達7.7 % 。

2003年,Grätzel小組報導了以兩性分子染料與多孔聚合物電解質組裝的準固態納米晶太陽電池,在AM 1.5模擬太陽光下光電轉換率高於6%。

2003年,台灣工業技術研究院能源研究所套用納米晶體開發出的染料敏化太陽能電池,根據報導,其光電轉換效率可達8 % ~ 1 2 % ,目前納米晶體太陽能電池技術在海外已開始商品化,初期效率約5 % 。

2003年,中國科學院電漿物理研究所(IPP)成功製備出光電轉換效率接近6%的15 ×20cm2 及40 ×60cm2 的電池組件。

2004年,中國科學院電漿物理研究所(IPP)建成了500瓦規模的小型示範電站,光電轉換效率達5 %。

2004年,韓國Jong Hak Kim等使用複合聚合電解質全固態染料敏化納米晶太陽能電池,其光電轉換效率可達4.5% 。

2004年,日立製作所試製成功了色素(染料)增感型太陽能電池的大尺寸面板,在實驗室內進行的光電轉換效率試驗中得出的數據為9.3% 。

2004年,染料敏化納米晶太陽能電池開發商Peccell Technologies公司(Peccell)宣布其已開發出電壓高達4 V ( 與鋰離子電池電壓相當) 的染料敏化納米晶太陽能電池,可作為下一代太陽能電池,有可能逐漸取代基於矽元素的太陽能電池產品

2004年,日本足立教授領導的研究組用TiO2納米管做染料敏化納米晶太陽能電池電極材料其光電轉換效率可達5 % ,隨後用TiO2納米網路做電極其光電轉換效率達到9.33% 。

2006年,日本岐阜大學(Gifu University)開發的基於二氫吲哚類有機染料敏化的電沉積納米氧化鋅薄膜的塑性彩色電池效率達到了5.6 % 。

2006年,日本桐蔭橫濱大學開發的基於低溫TiO2 電極製備技術的全柔性DSC 效率超過了6%。

2009年,中國科學院長春套用化學研究所王鵬課題組研製的電池的效能為9.8%。染料敏化太陽能電池的發明者、瑞士洛桑聯邦理工學院的化學教授麥可·格拉特茲勒說:“10年前,我們認為我們不會得到超過1%的結果。現在卻得到了9.8%的高能效。”

目前,DSSCs的光電轉化效率已能穩定在10%以上,據推算壽命能達15~20年,且其製造成本僅為矽太陽能電池的1/5~1/10

2011年,Michael Grätzel等人宣布製成了光電效率為12.3%的電池,這打破了染料電池光電效率的最高紀錄。​

2014年,Michael Grätzel課題組再次刷新染料敏化太陽能電池效率,最終達到13%。

主要特點

染料 敏化太陽能電池(DSSC)最主要的特點
(1)製作工藝簡單,電池的不同部分可以分別製作;

(2)可以作在柔軟的襯底上,做成柔屏電池;

(3)低成本。

太陽能電池的主要評價參數
太陽能電池的基本性能主要體現在如圖所示的工作曲線上。圖中,Isc為短路電流,Voc為開路電壓。 填充因子 ( ff )是指在工作曲線中可獲得 最大輸出功率 的點上的電流電壓乘積(Iopt*Vopt)與Isc*Voc之比,它體現電池的輸出功率隨負載的變動特性。光電轉換效率(η)則是Iopt*Vopt與輸入的 光功率 Pin 之比。

填充因子:ff=Iopt*Vopt/Isc/Voc

光電轉換效率:η=Iopt*Vopt/Pin (Pin, 輸入的光功率)

此外,太陽能電池的內阻(主要是指來自透明電極的部分)與單元電池的面積密切相關,內阻隨面積的增大而增大,同時降低單元電池的 能量轉換 效率。所以,一般來講,小面積時效率較高,大面積時效率會有所降低。

產業介紹

目前全世界宣稱投入者眾多,但迄今無產業尚未發展完整;即便目前實驗室效率達15%在生產上仍有不少限制與突破點需克服;台灣DSSC產業鏈完整,永光、長興、台塑、福盈及造能科技布局產業上下游完整。

相關詞條

相關搜尋

熱門詞條

聯絡我們