非線性色譜

非線性色譜(non-linear chromatography) , 在色譜製備分離純化物質過程中,當溶質在流動相和固定相中的濃度增加時,絕大多數的吸附等溫線從線性轉人非線性區域,呈現出凹形、凸形、正S形、反S形、台階形等不同形狀,需用不同的數學模型來描述。

非線性色譜

此時溶質在色譜分離過程中的行為不僅與自身性質有關,而且與它在兩相中的濃度大小及與此濃度相應的吸附等溫線的曲率有關。此外峰形也不對稱,而且隨吸附等溫線曲率的不同顯示出拖尾或伸舌頭的峰;加之溶質濃度較高,通常超過檢測器的動態線性範圍,峰高或峰面積與溶質濃度也不存線上性關係,因此也不能用作定量的指標。呈現上述這些性質的色譜分離過程稱為非線性色譜。此時溶質分子不僅與流動相和固定相表面的分子相互作用,而且不同溶質的分子之間還發生相互作用,這種作用不但不能忽略,有時甚至成為影響分離的主要因素。常用的展開方式有三種:前沿分析、置換展開、超載洗脫。與線性色譜相比,在分離和純化工作中,非線性色譜對充分利用昂貴固定相單位體積的分離潛力、提高產率、節省溶劑、簡化產物後處理過程均有重要的意義。因此在普通分析柱子上可以一次分離幾十到幾百毫克的樣品,這是線性色譜無能為力的。非線性色譜理論對指導超純與環境樣品中痕量雜質或污染物的分析,提高分析準確度也起了很大的作用。

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