溶液pH的電位測定法

V＝b+0.0592pH式中 VS＝b+0.0592pHS然後再測定未知溶液的pH： 溶液pH的電位測定法標準緩衝溶液的pHS值的測定分三步：

溶液pH的電位測定法

正文

當一個 pH 指示電極（如玻璃電極）和一個參比電極插入被測溶液時,參比電極與指示電極間的電位差V決定於溶液的pH。25℃時兩者的關係為：

V＝b+0.0592pH

式中 b為常數。利用pH計(見彩圖)測定溶液的pH時，要先用已知pH值的緩沖溶液校準儀器，這時的電位差VS為：

VS＝b+0.0592pHS

然後再測定未知溶液的pH：

Vu＝b+0.0592pH

式中Vu為用未知溶液時產生的電位差, 此式表明溶液的pH是以標準緩衝溶液的pHS和電位差VS計算的。這是實際測定中使用的pH的定義。

溶液pH的電位測定法

標準緩衝溶液的pHS值的測定分三步：
① 在被測的緩衝溶液中加入少許一定量的可溶性氯化物，在溶液中插入氫電極和銀│氯化銀電極，然後測定電池的電動勢E：

式中γ 和γ扲 分別為 H+和 Cl-的活度係數，和為標準電極電位，令PWH為：

式中E、、、【Cl-】都可測定,所以PWH即可求得。
② 當【Cl-】小於0.015Μ時,PWH對【Cl-】作圖, 得一直線。在不同的【Cl-】值時求出PWH值,並以PWH值對【Cl-】作圖，求出【Cl-】＝0時的PWH值（以PWH0表示）則得：

③ 從德拜-休克爾公式計算，在25℃時：

式中μ為離子強度。由就可以求出pHS。

配圖

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