定量計算方法

定量計算方法
1. 歸一化法
把所有出峰組分的含量之和按100%計的定量方法稱為歸一化法。其計算公式如下:
Pi % = (mi / m) • 100%
= Aif¢i / (A1f¢1 + A2f¢2 + ¼+Anf¢n) • 100%
式中Pi %為被測組分i的百分含量; A1、A2 ¼ An為組分1 ~ n的峰面積;f¢1、f¢2
¼ f¢n為組分1 ~ n的相對校正因子
當f¢i 為質量相對校正因子時,得到質量百分數;當f¢i 為摩爾相對校正因子時,得到摩爾百分數。
歸一化法的優點是簡單、準確,操作條件變化時對定量結果影響不大。但此法在實際工作中仍有一些限制,比如,樣品的所有組分必須全部流出,且出峰。某些不需要定量的組分也必須測出其峰面積及f¢i 值。此外,測量低含量尤其是微量雜質時,誤差較大。
2. 內標法
當樣品各組分不能全部從色譜柱流出,或有些組分在檢測器上無信號,或只需對樣品中某幾個出現色譜峰的組分進行定量時可採用內標法。
所謂內標法,是將一定量 的純物質作為內標物加入到準確稱量的試樣 中,根據試樣和內標物的質量以及被測組分和內標物的峰面積可求出被測組分的含量。
由於被測組分與內標物質量之比等於峰面積之比,即
mi / ms =Aif¢i / Asf¢s
所以 mi = ms Aif¢i / Asf¢s
式中下標s代表內標物,i代表組分。若試樣質量 為m,則
Pi % = (mi / m) • 100% = ms Aif¢i / Asf¢sm • 100%
內標法的關鍵是選擇合適的內標物,它必須符合下列條件:
(1)內標物應是試樣中原來不存在的純物質,性質與被測物相近,能完全溶解於樣品中,但不能與樣品發生化學反應。
(2)內標物的峰位置應儘量靠近被測組分的峰,或位於幾個被測物之峰的中間並
與這些色譜峰完全分離。
(3)內標物的質量應與被測物質的質量接近,能保持色譜峰大小差不多。
內標法的優點:
(1) 因為ms / m比值恆定,所以進樣量不必準確;
(2)又因為該法是通過測量Ai / As比值進行計算的,操作條件稍有變化對結果沒有什麼影響,因此定量結果比較準確。
(3)該法適宜於低含量組分的分析,且不受歸一法使用上的局限。
內標法的主要缺點:每次分析都要用分析天平準確稱出內標物和樣品的質量,這對常規分析來說是比較麻煩的;其次,在樣品中加入一個內標物,顯然對分離度的要求比原樣品更高。
(3)外標法
外標法實際上就是常用的標準曲線法。首先用純物質配製一系列不同濃度的標準試樣,在一定的色譜條件下準確定量進樣,測量峰面積(或峰高),繪製標準曲線。進樣品測定時,要在與繪製標準曲線完全相同的色譜條件下準確進樣,根據所得的峰面積(或峰高),從曲線查出被測組分的含量。

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