α-烯烴

α-烯烴(α-olefin,Alpha Olefins)指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴,分子式R-CH=CH2,其中R為烷基。若R為直鏈烷基,則稱為直鏈α-烯烴(LAO)。

烯烴的概況

雖然丙烯等低碳烯烴也屬α-烯烴範疇,但工業上習慣指碳原子數為4或6以上的α-烯烴。作為工業產品的α-烯烴,碳數範圍分布很寬(C4~C40)。有廣泛用途的是碳數範圍為C6~C18(或C20)的直鏈 α-烯烴。一般不將其分離成個別組分,而根據用途需要將其分離成各種餾分。如制增塑劑用的是C6~C10餾分,制洗滌劑用的是 C12~C14及C16~C18餾分。C6~C18 α-烯烴均為油狀液體。
石油餾分的熱加工和催化裂化的生成物中,都含有 α-烯烴。但生成物組成複雜、異構體多, 無法分離出 α-烯烴。第二次世界大戰前, α烯烴曾由植物油加氫所得的伯醇經脫水製取。所得產品雖純度高,但價格昂貴。戰後,隨著高碳烯烴需求的增長,石油煉廠的催化裂化氣體中廉價的丙烯、丁烯用於生產C7、C9及C12支鏈烯烴,進而製造增塑劑及烷基苯磺酸鹽洗滌劑。50年代末,發現支鏈烯烴製成的洗滌劑不能為水中微生物所降解,使用後泡沫聚集,下水道淤塞,河水水質惡化。由此促進直鏈烯烴生產技術的發展。60年代初,幾種直鏈 α烯烴的生產方法應運而生,用這些 α烯烴製得的洗滌劑生物降解性能好,而且具有其他許多新的用途。

α-烯烴典型反應

鹵素衍生物

可以在α―烯烴中添加例如HBr或HCI得到一鹵化物。如果是HBr,則最終反應生成物由反應條件決定。
添加HCI通常得到2―氯化物。
添加CI2或Br2可以得到二鹵化物。

氮衍生物

在H2SO4中,通過氫氰酸和α―烯烴反應,並經水解。

對α―烯烴進行羥基化可以直接得到伯醇
正醇和異醇的比例是由反應條件和所用催化劑決定的。
先加硫酸,然後對得到的烷基硫酸鹽進行水解,可以得到仲醇
伯醇和仲醇有廣泛的套用,如乙氧基化物, 乙氧基硫酸鹽(或酯)等。

羧酸

對α―烯烴羧基化可以得到羧酸。

臭氧分解

用臭氧對α―烯烴進行氧化可以得到酸的混合物,它們的碳鏈長度比所用α―烯烴的短一個。實際套用在C-12和更長碳鏈的α―烯烴上。

添加馬來酐

這個反套用C-6或以上的α―烯烴。

烷基化反應

用α―烯烴易於對芳香族進行烷基化,所得產品多用於表面活性劑。

1,2-環氧化物

α―烯烴與過氧酸或過氧化物反應得到1,2―環氧化物。

硫醇

α―烯烴與H2S反應得到硫醇。

α-烯烴磺酸鹽

α―烯烴與氣態SO3反應得到α―烯烴磺酸鹽。
聚α-烯烴
α-LLDPE 線性低密度聚乙烯
調(節)聚(合)反應
這個反應可以得到醇。

α-烯烴的種類

α-烯烴類產品中套用最為廣泛的品種是碳4、碳6和碳8等,C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生產高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚單體,占了總消費量的50%,可改善PE密度,提高其抗撕裂和拉伸強度。
C8和C12α-烯烴摻入聚α-烯烴(PAO)用作潤滑油。烯烴經羰基合成製得的直鏈C7~C11醇是重要的增塑劑中間體,
C9和C9用作 異壬醇和異 癸醇的原料。使用這類增塑劑醇的PE製品,其低溫柔軟性、加工性、室外耐候性更好,尤其適用於製造電纜電線、汽車配件或裝飾件上。
C11~C14α-烯烴經羰基化製得C12~C15洗滌劑醇,
C12-C18主要用於合成洗滌劑,生產的洗滌劑有良好的生物降解性;
C14一C18α-烯烴用於制AOS;
C12~C15α-烯烴被用於烷基苯;
C12α-烯烴用來制十二烷基酚的生產中;
C8~C12用於聚α-烯烴;
C6~C8用於脂肪酸;
C16~C24α-烯烴可用於潤滑油及添加劑和鑽井液生產。

成分

作為工業產品的 α-烯烴,專指碳原子數5個以上的α-烯烴,一般是碳數範圍分布很寬(C6~C40)的混合物。有廣泛用途的是碳數範圍為C6~C18(或C20)的直鏈α-烯烴。一般不將其分離成個別組分,而根據用途需要將其分離成各種 餾分。如制 增塑劑用的是C6~C10餾分,制 洗滌劑用的是 C12~C14及C16~C18餾分。C6~C18 α-烯烴均為油狀液體。
石油餾分的 熱加工催化裂化的生成物中,都含有 α-烯烴。但 生成物組成複雜、 異構體多,無法分離出α-烯烴。第二次世界大戰前,α-烯烴曾由 植物油加氫所得的 伯醇經脫水製取。所得產品雖 純度高,但價格昂貴。戰後,隨著高碳烯烴需求的增長, 石油煉廠的催化裂化氣體中廉價的丙烯、 丁烯用於生產C7、C9及C12支鏈烯烴,進而製造增塑劑及烷基苯磺酸鹽洗滌劑。50年代末,發現支鏈烯烴製成的洗滌劑不能為水中 微生物降解,使用後 泡沫聚集,下水道淤塞,河水 水質惡化。由此促進直鏈烯烴生產技術的發展。60年代初,幾種直鏈 α烯烴的生產方法應運而生,用這些 α烯烴製得的洗滌劑(見 表面活性劑生物降解性能好,而且具有其他許多新的用途。
生產方法:(1)石蠟裂解;(2)乙烯在 三乙基鋁催化劑存在下生成低 聚合度產物的低聚反應;(3)SHOP工藝,採用鎳絡合物為 催化劑的乙烯 低聚方法。

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