芳香胺

芳香胺

芳香胺(英語:Aromatic amine)是指具有一個芳香性取代基的胺--即-NH2、-NH-或含氮基團連線到一個芳香烴上,芳香烴的結構中通常含有一個或多個苯環。苯胺是這類化合物最簡單的實例。芳香胺分子反應活性較高。如苯胺可以吸入、食入或透過皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺與聯苯胺是引致惡性腫瘤的物質。芳香胺一般為高沸點的液體或者低熔點的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。

基本信息

結構

在芳香胺中,氮上的孤電子對占據的是SP2 雜化軌道,和苯環π電子軌道重疊,形成氮和苯環在內的共軛π分子軌道。苯胺的結構如圖所示。

性質

物理性質

芳香胺為高沸點的液體或者低熔點的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺聯苯胺是引致惡性腫瘤的物質。

化學性質

芳香胺具有胺的鹼性,鹼性一般比較弱,可與酸發生成鹽反應,除此之外芳香胺還具有一些特性。
氧化
芳香胺的氧化,由於N上有氧極易氧化,隨著氧化劑種類及反應條件的不同,氧化產物也不同。
芳香胺的氧化反應芳香胺的氧化反應
芳香胺的氧化反應芳香胺芳環上的親電取代反應
在芳香胺親電取代反應中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對位定位基,而與之對應的銨鹽H3N+等卻是間位定位基。
鹵代反應1.鹵代:苯胺直接鹵代時,除與碘反應生成碘苯胺外,反應很難停留在一代階段。
醯化反應2.醯化:一級、二級芳香胺的氮上有氫,由於氨基的氮上和苯環的碳上都能發生醯化反應,產率比較低,但是氨基用醯基保護後,芳環碳上的醯化反應可以順利進行。
磺化反應3.磺化:磺化時硫酸首先與苯胺成鹽,若用發煙硫酸為磺化試劑,在室溫進行反應,主要得間位取代產物,若用濃硫酸磺化,反應在長時間加熱的條件下進行,則主要產物是對位取代產物。
硝化反應4.硝化:直接硝化時,氨基易被硝酸氧化,轉化率較低,為防止氨基氧化,製備時常利用胺的乙醯化反應來保護氨基,反應後再將乙醯基除去。

危害

國家紡織品服裝產品質量監督檢驗中心專家指出,可分解芳香胺染料(即人們常說的“偶氮染料”)因為價格低,色種齊全,著色力強,顏色鮮亮、持久,色牢度高而受到一些人的青睞。然而,這種染料接觸人的皮膚後,可引發人類惡性腫瘤物質,導致膀胱癌輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病。“偶氮染料”中的一種聯苯胺致癌毒性最強,屬於三級致癌物第一組,可導致惡性腫瘤。據悉,中國早在20世紀80年代末90年代初就以天津人為樣本進行了醫學研究,發現經常接觸聯苯胺的人膀胱癌的發病率是正常人群的28倍,並且潛伏期長。

《國家紡織商品基本安全技術規範》規定禁用此種染料。
有害芳香胺目錄:

序號 芳香胺名稱 化學文摘編號 毒性T
1 4-氨基聯苯(4-Aminodiphenyl) 92-67-1 MAKⅢA1
2 聯苯胺(Benzidine) 92-87-5 MAKⅢA1
3 4-氯鄰甲苯胺(4-Chloro-2-toluidine) 95-69-2 MAKⅢA1
4 2-萘胺(2-Naphthylamine) 91-59-8 MAKⅢA1
5 對氯苯胺(p-Chloroaniline) 106-47-8 MAKⅢA2
6 2,4-二氨基苯甲醚(2,4-Diaminoanisole) 615-05-4 MAKⅢA2
7 4,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-Diaminodiphenylmethane) 101-77-9 MAKⅢA2
8 3,3′-二氯聯苯胺(3,3′-Dichlorobenzidine) 91-94-1 MAKⅢA2
9 3,3′-二甲氧基聯苯胺(3,3′-Dimethoxybenzidine) 119-90-4 MAKⅢA2
10 3,3′-二甲基聯苯胺(3,3′-Dimethylbenzidine) 119-93-7 MAKⅢA2
11 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷(3,3′-Dimethyl-4,4′-Diaminodiphenylmethane) 838-88-0 MAKⅢA2
12 2-甲氧基-5-甲基苯胺(p-Cresidine) 120-71-8 MAKⅢA2
13 3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷(4,4′-Methylene-bis(2-chloroaniline) 101-14-4 MAKⅢA2
14 4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-Oxydianiline) 101-80-4 MAKⅢA2
15 4,4′-二氨基二苯硫醚(4,4′-Thiodianiline) 139-65-1 MAKⅢA2
16 鄰甲苯胺(O-Toluidine) 95-53-4 MAKⅢA2
17 2,4-二氨基甲苯(2,4-Toluylenediamine) 95-80-7 MAKⅢA2
18 2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-Trimethylaniline) 137-17-7 MAKⅢA2
19 2-氨基-4-硝基甲苯(2-Amino-4-nitrotoluene) 99-55-8 MAKⅢA2
20 鄰氨基偶氮甲苯(O-Aminoazotoluene) 97-56-3 MAKⅢA2
21 鄰甲氧基苯胺(鄰氨基苯甲醚)(O-Anisidine) 90-04-0 MAKⅢA2
22 2,4-二甲基苯胺(2,4-Xylidine) 95-68-1 MAKⅢA2
23 2,6-二甲基苯胺(2,6-Xylidine) 87-62-7 MAKⅢA2

毒校服事件

2013年2月,上海市質監局對上海市生產、銷售的學生服質量進行了抽查,抽查結果讓人有些意外,在抽檢的22批次產品中,有6批次不合格。大部分企業的問題是纖維含量標註不符,PH值檢驗不合格等問題,但一家叫做上海歐霞時裝公司生產的一款冬季校服卻被檢出致癌物質芳香胺。
芳香胺對人有可致癌性,且對人體的傷害是不可逆的。因此,這件事引起了上海質監部門的重視,歐霞公司已經被立案調查。同時,要求採購該公司產品的21所學校學生暫停穿著學生服。

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