羰基流變

羰基流變,又稱攀移(scrambling) 某些羰基的位置可以互相交換,形成了一種分子不斷進行重排的流變結構。1966年F. A. Cotton 在研究M4(CO)12羰基流動性時首先提出。

羰基的流變

又稱攀移(scrambling) 某些羰基的位置可以互相交換,形成了一種分子不斷進行重排的流變結構。

機理

pairwise exchange mechanism

1. 在包含橋羰基的雙核中橋和端羰基的交換;
2. 過程中一對反式、共平面的橋羰基同時開環和閉環,形成非橋的中間體;
3. 中間體具有足夠的壽命,在橋閉合前甚至可以繞M—M鍵轉動;
4. 本機理除解釋羰基的流動性外,還對順反異構化作用產生影響。

merry-go-round mechanism

6個CO配體在三角形平面內旋轉,結果是一組端羰基(CO)和一組橋羰基(CO)互相交換位置,類似於domino的物理特徵。

Ligand polyhedral rearrangement

1966年F. A. Cotton 在研究M4(CO)12羰基流動性時首先提出。

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