烴絡合金屬

烴絡合金屬

烴絡合金屬,烴類與過渡金屬的絡合物。1827年W.C.蔡澤首先製得水合乙烯合氯化鉑酸鉀K+【PtCl3(C2H4)】-·H2O。後來發現其他烯烴和芳烴也能配位到金屬原子上。

烴絡合金屬

正文

類與過渡金屬的絡合物。1827年W.C.蔡澤首先製得水合乙烯合氯化鉑酸鉀K+【PtCl3(C2H4)】-·H2O。後來發現其他烯烴芳烴也能配位到金屬原子上。
能與烴絡合的常見過渡金屬有鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銀、銅、金等,常見的烴類配位體有乙烯、丙二烯、四氰基乙烯、丁二烯、環丁二烯、苯、環庚三烯、環辛二烯、降菠二烯、環辛四烯、環十二碳三烯,還有帶官能團的烯如丙烯腈、苯醌、四甲基苯醌等,炔烴分子也能與過渡金屬絡合。這些烴類的π電子軌道能與金屬的d軌道相重疊,形成烯烴絡合金屬,有的還有其他配位體同時存在,有的則單純烯烴與金屬配位。
烯烴的立體結構和電子效應都與絡合物的穩定性有關:在烯鍵碳上有烷基取代時,穩定性降低;順式雙烯比反式雙烯穩定;環雙烯比單烯穩定;雙鍵在1,3位特別穩定,雙鍵在1,5位比1,4、1,6、1,7或 1,8位都要穩定;單環烯的穩定性順序為C8>C7>C5>C6。
同σ烴基金屬一樣,當金屬原子與三級膦、胂或羰基結合時,能加強烯烴絡合金屬的穩定性。當苯與ⅣB族絡合時,苯環上的甲基越多,絡合穩定性越高。二苯鉻和三羰基苯鉻都是比較穩定的固體。兩個苯與鉻絡合後,環上的電子密度減小,喪失了與親電試劑發生取代反應的性能。三羰基苯鉻分子中由於羰基電子反饋給鉻,苯環又恢復了與親電試劑發生取代反應的某些活性。

烴絡合金屬

過渡金屬有機化合物中發展最快的是π絡合物,其中有代表性的幾個化合物的分子結構示意如下:

烴絡合金屬
烴絡合金屬

式中Ph為苯基。
參考書目
 G.E.Coates, M.L.H.Green and K.Wade,Organome-tallic Compounds,Vol. 2, 3rd ed., Chapman & Hall,London, 1977.

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