製備
高氯酸硫將含有S8二價離子的發煙硫酸溶液和高氯酸的冰乙酸溶液（0.1M）小心混合，混合時需要不斷攪拌，並保持反應溫度低於0℃，然後靜置，沉澱出的藍色晶體即為高氯酸硫。該晶體可用1.5mol/L高氯酸的乙酸溶液進行重結晶提純。
物理性質
高氯酸硫在278.6K時晶格轉變，305.2K時熔化為深藍色液體。其中S8二價陽離子為環型冠狀結構。 與之有相似結構的化合物還有S8(AlCl4)2、S8(PF6)2等，這些化合物都已被分離為固體。
高氯酸硫在高氯酸溶液中溶解度較小，在乙酸、乙酸酐溶液中溶解度大，在水溶液中分解。
化學性質
由於分子中S8二價離子為低價態，有還原性，因此它很不穩定。高氯酸硫在77.5℃爆炸性分解。但是，它在乙酸溶液或無水高氯酸溶液中卻頗為穩定，加熱至136℃才會緩慢分解，分解產物複雜。
另外，另一個現象值得一提，便是高氯酸硫和高氯酸酐（七氧化二氯）在乙酸酐溶液中以1:1摩爾比混合，可以得到一個四聚陽離子的化合物，該化合物為S4ClO4和S4(ClO4)2，尚未分離出來。
衍生物
和高氯酸硫(S8)類似的還有S4(ClO4)2。不過，高氯酸鋶卻是H2S衍生物的鹽類（H3SClO4），鋶鹽還有一些有機衍生物（R3S）等。 多聚硫陽離子的鹽只是以Sm(n+)的形式存在。
