民國35年2月，文相回福州，不久經孫道華介紹加入中國共產黨，在善後救濟總署擔任英文秘書。他利用工作之便，為黨組織搞到一些西藥、醫療器械等物資。不久，他又考入福州海關，擔任英文秘書兼倉管員。文相利用這個有利條件，會同黨組織在倉山程埔頭朴園建立省委秘密聯絡點，對外稱“美國新聞處駐榕辦事處職工宿舍”。省委領導同志經常在此住宿、開會，領導革命鬥爭。他的家是茶行，進出的人多，不易引起注意，也是地下黨組織的活動據點之一，省委領導同志常去他家開會，省委書記曾鏡冰還在他家住過。每當同志們來到他家聚會，他就叫弟弟陳文欽在外望風，以保護領導同志的安全。在他的帶動下，全家人都參加掩護地下黨同志的工作。民國36年7月中旬，福州5家商人，因無特別許可證，私運布匹260匹，棉紗8包，顏料1箱等物資，價值3億元(法幣)，被海關扣留。城工部得知後，決定通過陳文相利用職便偽造的海關貨物放行單，配合城工部來人將這批物資冒領出來，變賣後所得款項用於支援山區游擊隊武裝鬥爭。
事發後，黨組織考慮到文相的安全，同時為加強農村工作，讓文相離開海關，去福州北門領導當地黨的工作。當時文相新婚不久，但他毫不猶豫地放棄優裕的生活，同妻子一起來到北門。文相生活上嚴格要求自己，很快地和民眾打成一片。並在農村進步知識分子和民眾中發展一批黨員。民國37年1月，文相妻子分娩，由於生活條件惡劣，孩子生下一個月就夭折了。文相夫婦忍著悲痛，繼續投入艱苦的工作。同年春，省委派文相到南平、建甌、順昌的三角地帶，建立武裝據點，並領導南平黨組織為建立農村根據地，發展農民武裝做了大量的工作。
民國37年(1948)4月，中共閩浙贛省委誤認為城工部內有內奸，錯殺一批城工部幹部，陳文相也蒙冤遇難，時年23歲。中華人民共和國成立後，文相的冤案得到平反，1956年福建省人民政府追認陳文相為革命烈士。
