蓋布瑞爾伯胺合成反應

蓋布瑞爾伯胺合成(Gabriel合成),是使用酞醯亞胺鉀(琥珀醯亞胺,鄰苯二甲醯亞胺)將鹵代烷轉換成一級胺的反應。名稱取自德國化學家Siegmund Gabriel。

簡介

蓋布瑞爾伯胺合成(Gabriel合成),是使用酞醯亞胺鉀(琥珀醯亞胺,鄰苯二甲醯亞胺)將鹵代烷轉換成一級胺的反應。名稱取自德國化學家Siegmund Gabriel。

傳統Gabriel合成

鄰苯二甲醯亞胺的鈉鹽或鉀鹽與一級鹵代烷發生親核取代反應(構型翻轉),生成烷基鄰苯二甲醯亞胺。二級鹵代烷無法行此反應。由於鄰苯二甲醯亞胺的氮上只有一個氫原子,只能引入一個烷基,故該反應是製取較純淨的一級胺的常用方法。

反應最後用酸處理,使一級胺以成鹽的形式純化。若水解很困難,可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反應( Ing-Manske法),使取代酞醯亞胺肼解,產生鄰苯二甲醯肼沉澱和一級胺。以上的兩種處理方法都有不足,水解法產率低且會伴隨副產物的生成,而肼解法中分離鄰苯二甲醯肼十分麻煩(鄰苯二甲醯肼因為水溶性非常好,若產生的胺酯溶性好則非常容易水洗除去,其收率通常可以達到80%以上)。因此還有其他使胺自鄰苯二甲醯亞胺解離的方法。

用Gabriel合成製取胺基酸時,如果直接用α-鹵代酸,則醯亞胺鹽會與羧酸反應,生成相應的羧酸鹽。因此可以用α-鹵代酯作原料,將羧基保護,等反應後水解時,酯比醯胺更容易水解,羧基也就自然游離出來。

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