矽鉻合金

用量為矽鉻鐵合金的5%~8%。 搖包脫碳處理後,矽鉻鐵合金的碳含量可以降至0.02%。 通過渣洗,矽鉻鐵合金的含磷可下降75%~90%。

簡介

由矽、鉻、鐵為主成分的鐵合金。又稱矽鉻鐵合金。它主要用作電矽熱法生產中、低、微碳鐵的中間合金。煉鋼中用作脫氧劑(代替矽鐵)和鉻添加劑。一般含Cr>30%,Si>35%,餘量為鐵和少量雜質。根據含碳量分類,如含碳≤0.06%,≤0.10%,≤1.0%等。

簡史

貝克特(F.M.Becket)及其合作者自1906年起至1940年開發矽還原鉻礦石生產低碳鉻鐵的工藝。最早是用50%~75%Si的矽鐵和矽作還原劑。用矽鐵作還原劑,因鐵高不能生產Cr>70%的低碳鉻鐵。而工業矽價格貴。用鉻礦石先冶煉出矽鉻鐵合金,再與鉻礦石反應得到低碳鉻鐵的方法是經濟的。鉻鐵含Cr>70%,要求鉻礦中Cr:Fe為3:1。1925年貝克特在其專利中公布了矽鉻鐵合金含碳量與含矽量的關係圖。中國吉林鐵合金廠是於1957年開始生產矽鉻鐵合金的。

性質

鉻與矽在高溫下生成兩種穩定的化合物為CrSi與CrSi2。因為鉻的矽化物比它的碳化物穩定,所以當有矽存在時,部分碳將被矽取代,生成碳矽複合鉻化物,直至生成矽化物。
當合金中Si<20%時,基本上由一個相(Cr,Fe)3(C,Si)2組成。可以認為是Cr3C2中部分Cr為Fe取代,部分C由Si取代的結果。當矽含量增加至>20%~29%時即形成新的複合相(Cr,Fe)(Si,C)。過剩的Cr與Fe組成金屬間化合物FeCr,即σ相。含S i29%~34%之間增加了新相(Cr,Fe)Si。當Si超過34%,鉻、鐵與矽形成矽化物。由於含矽量增多而出現CrSi2與SiC相。鉻與矽問的親和力比鐵與矽的大,所以先生成CrSi2。但是CrSi2與FeSi2的結晶構造不同,相互間不能形成固溶體。含Si44%~5l%時,Cr與Si生成CrSi2,部分FeSi與Si生成FeSi2。當Si51%~60%時,合金由CrSi2、FeSi2、SiC與Si組成。從上述結果可以看出含矽高的鉻矽鐵合金是由鉻和鐵的矽化物、SiC及Si組成,即碳是以SiC相存在。工業生產的矽鉻鐵合金的結構分析與此基本吻合。碳以不溶解於液相矽鉻鐵的SiC相存在。
矽鉻鐵合金的飽和含碳量與含矽量的關係見圖2。圖中表示在1625℃與1725℃時3種矽鉻鐵合金:含Cr~30%,含Fe20%~25%和含Fe15%~20%的結果。
Cr/% Si/% c/%熔化溫度範圍/℃密度/g·ClTI一。
40~45 45~35
50~65 25~20

生產工藝

用鉻礦石生產矽鉻鐵合金的工藝有兩種:一步法和二步法。一步法是將鉻礦石、矽石、焦炭等在埋弧還原電爐內直接煉成矽鉻鐵合金。所以也稱直接法或有渣法。這種方法因渣量大,鉻損失於渣中較多。MgO、Al2O3、CaO被部分還原和揮發,使生產能耗增大,故又發展了二步法,即首先將鉻礦和焦炭以及部分矽石作熔劑,在埋弧還原電爐內煉成高碳鉻鐵,並粒化或破碎成粒狀;再將高碳鉻鐵粒與矽石、焦炭在另一座埋弧還原電爐內煉成矽鉻鐵合金。因產品含碳較高,需要在爐外作降碳處理,才能得到碳合格的矽鉻鐵合金。因為鉻礦石是經兩個步驟才煉出合金,所以稱二步法。亦稱間接法或無渣法。經過長期改進操作,一步法與二步法相比,少用一台電爐使投資減少;可以直接得到低碳產品;工藝流程短。通過爐渣回收金屬後,鉻的回收率較高和冶煉總電耗較低;但其工藝較難掌握。主要是爐渣黏稠,從爐內順利排渣的問題不好解決。除此之外還有搖包脫碳法和渣洗脫碳法。

一步法

鉻礦石、矽石、焦炭和鋼屑混合均勻後,加入埋弧還原電爐內。選擇合理的供電制度,使電極深插爐料層中,以保持爐渣溫度高,有利還原反應和對產出的合金進行精煉,並破壞SiC使爐渣較易從爐內排出。通過配料使爐渣組分中MgO/Al2O3之比值小於2,SiO2含量控制在40%~50%之間,才能使合金中的碳含量小於0.04%和對爐渣排出有利。熔池中存在一較厚的渣層。其上層與冶煉高碳鉻鐵的情況相似,渣中含SiO244%,SiC23%。下部則為矽鉻鐵合金與終渣。下層渣中含SiO230%,SiC 2%。生產中存在的主要困難是從爐內排出爐渣的問題。所以爐前應安裝拉渣機。即用鋼棍從出鐵口伸入爐內將爐渣粘著在鐵棍上,從熔池中拉出。爐渣黏度大,夾雜有大量合金,要用重力選礦方法如用跳汰機選出。可使鉻回收率提高約5%。
日本鋼管公司(NKK)富山廠在4萬kVA封閉電爐內用一步法生產矽鉻鐵合金。電爐變壓器容量4萬kVA,額定負荷為2.4萬kW。二次電壓當△一△連線時為155~200V,(每級電壓差5V)。二次電流115萬A(最大)。用自焙電極,電極直徑1500mm。當輸入負荷為2.2萬kW時,輸入電極電負荷密度為208W/cm2。爐體直徑11500mm,高6160mm,爐蓋高約1200mm。爐膛直徑8930mm,深3900mm。有8個出鐵口,每4h出爐一次;爐底鏇轉,也可以擺動,轉速為72~600h/r;有開眼機和泥炮。冶煉用鉻礦經搭配後入爐時的化學成分為:Cr2O3 44.32%,SiO2 9.92%,FeO17.57%,Al2O39.68%,MgO14.58%,S<0.006%,P<0.004%;粒度10~70mm。矽石含SiO297.7%,P 0.005%;粒度50~100mm。焦炭含固定碳84.0%,灰分14.9%,揮發分1.1%,P 0.021%,S 0.544%;粒度10~50mm。爐料經原料系統配料,送至爐頂料倉加入爐內。冶煉時將電極插入爐料,深度保持為1.5m。通過配料控制爐渣成分,保持渣中含Sit:)。約45%。生產的合金中碳含量與矽含量成反比(見圖3)。從圖中可以看出,與二步法相比,一步法生產的矽鉻鐵合金含碳量較低。矽鉻鐵合金的典型化學成分Cr36.8.%,Si42.3%,Fe16.3%,C 0.05%,P 0.025 S0.004%,Al 0.19%,Ca 0.03%。爐渣成分為:Cr 0.95%、SiO24 5.9%、CaO 2.3%,Al2O3 23.9%,MgO25.0%,FeO 0.80)P 0.0067,全C 2.6%,SiC2.64%。生產lt矽鉻鐵合金消耗鉻礦石1297kg,返回品37kg,矽石1360kg;鋼屑24kg;焦炭816kg;電極50.5kg。電能消耗7050kW•h。產渣量為715kg/t。鉻回收率90.6%。爐子實際負荷22591kW。

二步法

第一步生產高碳鉻鐵;(工藝見鉻鐵)第二步用高碳鉻鐵、矽石、焦炭、鋼屑冶煉矽鉻鐵合金的矽gui工藝與冶煉45%矽鐵相似,所不同者是用高碳鉻鐵粒代替鋼屑。冶煉流程見圖4。碳(焦炭與碳化物的碳)還原SiO2為Si,以促使(Cr,Fe)7C3,轉變為CrSi2、FeSi2與SiC的過程。高碳鉻鐵的粒度對(Cr,Fe)7C3的破壞影響很大。較小的高碳鉻鐵粒度與均勻的爐料混合,增加了Si對(Cr,Fe)7C3的接觸,可以在進入熔池前被徹底破壞。生產實踐證明,使用較大塊的高碳鉻鐵冶煉矽鉻鐵合金時,含碳可達0.13%;而用小於20mm的粒度時,含碳<0.06%。矽鉻鐵合金含矽量增加則含碳量降低。當含Si>34%時則生成SiC。含Si>43%時則合金含碳量下降不明顯。因此生產矽鉻鐵合金時,矽含量控制在43%~53%之間較合適。SiC在矽鉻鐵合金中的溶解度很小,基本上是以懸浮物存在,需要有適當條件才能從合金中分離出來。SiC從合金中上浮需要有較高的出爐溫度,如1650~1750℃;在鐵水包中鎮靜較長的時間,如大於60min;將合金的鉻含量控制在34%以下,以降低合金的黏度。通過保溫鎮靜,合金的含碳量可以由0.15%~0.30%降至0.04%。但是包中合金上下層間與中心及邊沿間碳含量的差別較大。從爐內排出的合金含C 0.4%~0.8%,不能作為生產微碳鉻鐵的中間合金,需經過爐外脫碳處理。工業生產採用搖包脫碳法與渣洗脫碳法。

搖包脫碳法

將盛有矽鉻合金液和脫碳劑的鐵水包放在搖包架上。使鐵水包作偏心運動。在50~55r/min的轉速下使包內熔體產生“海浪波”運動。熔體的質點上、下運動而產生混合和攪拌作用,為矽鉻鐵合金與脫碳劑混合創造良好條件。SiC從合金中析出後被脫碳劑吸收。脫碳劑為微碳鉻鐵爐渣,或石灰與螢石渣。用量為矽鉻鐵合金的5%~8%。搖動時間為5~10min。搖包脫碳處理後,矽鉻鐵合金的碳含量可以降至0.02%。

渣洗脫碳法

將液態矽鉻合金直接注入液態微碳鉻鐵爐渣中。渣液被合金液衝散和混合,通過液態合金上升,爐渣吸附了大部分碳化矽。在冷卻過程中,合金繼續析出碳化矽,上浮到渣與合金的接觸面進入渣中。通過渣洗,渣中含碳量可達4%,合金中含碳量可以降到0.02%。渣洗不但降碳率高,還可以回收微碳鉻鐵渣中的鉻。渣中含鉻量降至0.5%左右。通過渣洗,矽鉻鐵合金的含磷可下降75%~90%。 生產lt含Cr35%、Si42%的矽鉻合金,消耗矽石910~980kg,高碳鉻鐵(Cr66%)550~570kg,焦炭410~450kg,鋼屑40~80kg。電能4800~5100kW•h。鉻回收率為93%~95%,矽回收率為94%~95%。生產高碳鉻鐵的鉻回收率為94%,則由鉻礦至矽鉻鐵合金的鉻總回收率為87%~89%。

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