產品組成
原子吸收光譜儀由光源、原子化器、單色器和檢測器等四部分組成，如圖2-1所示：
圖2-1 火焰原子吸收光譜儀結構2.1 光源
圖2-2 空心陰極燈示意圖光源是原子吸收光譜儀的重要組成部分，它的性能指標直接影響分析的檢出限、精密度及穩定性等性能。光源的作用是發射被測元素的特徵共振輻射。對光源的基本要求：發射的共振輻射的半寬度要明顯小於吸收線的半寬度；輻射的強度要大；輻射光強要穩定，使用壽命要長等。空心陰極燈是符合上述要求的理想光源，套用最廣。空心陰極燈（Hollow Cathode Lamps，簡稱HCL）是由玻璃管制成的封閉著低壓氣體的放電管，如圖2-2所示，主要是由一個陽極和一個空心陰極組成。陰極為空心圓柱形，由待測元素的高純金屬或合金直接製成，貴重金屬以其箔襯在陰極內壁。陽極為鎢棒，上面裝有鈦絲或鉭片作為吸氣劑。燈的光窗材料根據所發射的共振線波長而定，在可見波段用硬質玻璃，在紫外波段用石英玻璃。製作時先抽成真空，然後再充入壓強約為267 ~ 1333 Pa的少量氖或氬等惰性氣體，其作用是 載帶電流、使陰極產生濺射及激發原子發射特徵的銳線光譜。
由於受宇宙射線等外界電離源的作用，空心陰極燈中總是存在極少量的帶電粒子。當極間加上300~ 500V電壓後，管內氣體中存在著的、極少量陽離子向陰極運動，並轟擊陰極表面，使陰極表面的電子獲得外加能量而逸出。逸出的電子在電場作用下，向陽極作加速運動，在運動過程中與充氣原子發生非彈性碰撞，產生能量交換，使惰性氣體原子電離產生二次電子和正離子。在電場作用下，這些質量較重、速度較快的正離子向陰極運動並轟擊陰極表面，不但使陰極表面的電子被擊出，而且還使陰極表面的原子獲得能量從晶格能的束縛中逸出而進入空間，這種現象稱為 陰極的“濺射” 。“濺射”出來的陰極元素的原子，在陰極區再與電子、惰性氣體原子、離子等相互碰撞，而獲得能量被激發發射出陰極物質的線光譜
空極陰極燈發射的光譜，主要是陰極元素的光譜。若陰極物質只含一種元素，則製成的是單元素燈。若陰極物質含多種元素，則可製成多元素燈。多元素燈的發光強度一般都較單元素燈弱。
空極陰極燈的發光強度與工作電流有關。使用燈電流過小，放電不穩定；燈電流過大，濺射作用增強，原子蒸氣密度增大，譜線變寬，甚至引起自吸，導致測定靈敏度降低，燈壽命縮短。因此在實際工作中應選擇合適的工作電流。
空極陰極燈是性能優良的銳線光源。由於元素可以在空極陰極中多次濺射和被激發，氣態原子平均停留時間較長，激發效率較高，因而發射的譜線強度較大；由於採用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內溫度較低，因此熱變寬很小；由於燈內充氣壓力很低，激發原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略不計；由於陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共振變寬也很小；此外，由於蒸氣相原子密度低、溫度低、自吸變寬幾乎不存在。因此，使用空極陰極燈可以得到強度大、譜線很窄的待測元素的特徵共振線。
2.2 原子化器
原子化器的功能是提供能量，使試樣乾燥、蒸發和原子化。入射光束在這裡被基態原子吸收，因此也可把它視為“吸收池”。對原子化器的基本要求：必須具有足夠高的原子化效率；必須具有良好的穩定性和重現形；操作簡單及低的干擾水平等。其結構如圖2-3所示。
圖2-3 火焰原子化器結構示意圖火焰原子化法中，常用的是預混合型原子化器，它是由霧化器、霧化室和燃燒器三部分組成。用火焰使試樣原子化是目前廣泛套用的一種方式。它是將液體試樣經噴霧器形成霧粒，這些霧粒在霧化室中與氣體（燃氣與助燃氣）均勻混合，除去大液滴後，再進入燃燒器形成火焰。此時，試液在火焰中產生原子蒸氣。
2.3.1 霧化器
原子吸收法中所採用的霧化器是一種氣壓式、將試樣轉化成氣溶膠的裝置。典型的霧化器如圖2-4所示。
當氣體從噴霧器噴嘴高速噴出時，由於伯努利(Bernoumlli)效應的作用，在噴咀附近產生負壓，使樣品溶液被抽吸，經由吸液毛細管流出，並被高速的氣流破碎成為氣溶膠。氣溶膠的直徑在微米數量級。直徑越小，越容易蒸發，在火焰中就能產生更多的基態自由原子。霧化器的霧化效率對分析結果有著重要影響。在原子吸收分析中，對試樣溶液霧化的基本要求是：噴霧量可調，霧化效率高且穩定；氣溶膠粒度細,分布範圍窄。一個質量優良的霧化器，產生直徑在5～10μm範圍的氣溶膠應占大多數。調節毛細管的位置即可改變負壓強度而影響吸入速度。裝在噴霧頭末端的撞擊球的作用就是使氣溶膠粒度進一步細化，以有利於原子化。
噴霧器是火焰原子化器中的重要部件。它的作用是將試液變成細霧。霧粒越細、越多，在火焰中生成的基態自由原子就越多。目前，套用最廣的是氣動同心型噴霧器。噴霧器噴出的霧滴碰到玻璃球上，可產生進一步細化作用。生成的霧滴粒度和試液的吸入率，影響測定的精密度和化學干擾的大小。目前，噴霧器多採用不鏽鋼、聚四氟乙烯或玻璃等製成。
圖2-4 霧化器結構圖2.3.2 霧化室
霧化室的作用主要是去除大霧滴，並使燃氣和助燃氣充分混合，以便在燃燒時得到穩定的火焰。其中的擾流器可使霧滴變細，同時可以阻擋大的霧滴進入火焰。一般的噴霧裝置的霧化效率為5 ~ 15%。
2.3.3 燃燒器
試液的細霧滴進入燃燒器，在火焰中經過乾燥、熔化、蒸發和離解等過程後，產生大量的基態自由原子及少量的激發態原子、離子和分子。通常要求燃燒器的原子化程度高、火焰穩定、吸收光程長、噪聲小等。燃燒器有單縫和三縫兩種。燃燒器的縫長和縫寬，應根據所用燃料確定。目前，單縫燃燒器套用最廣。
燃燒器多為不不鏽鋼製造。燃燒器的高度應能上下調節，以便選取適宜的火焰部位測量。為了改變吸收光程，擴大測量濃度範圍，燃燒器可鏇轉一定角度。
2.3.4 火焰的基本特性
1) 燃燒速度
燃燒速度是指由著火點向可燃燒混合氣其它點傳播的速度。它影響火焰的安全操作和燃燒的穩定性。要使火焰穩定，可燃混合氣體的供應速度應大於燃燒速度。但供氣速度過大，會使火焰離開燃燒器，變得不穩定，甚至吹滅火焰；供氣速度過小，將會引起回火。
2) 火焰的結構
圖2-5 預混合火焰結構示意圖正常火焰由預熱區、第一反應區、中間薄層區和第二反應區組成，界限清楚、穩定（如圖2-5）。預熱區，亦稱乾燥區。燃燒不完全，溫度不高，試液在這裡被乾燥，呈固態顆粒。
第一反應區，亦稱蒸發區。是一條清晰的藍色光帶。燃燒不充分，半分解產物多，溫度未達到最高點。乾燥的試樣固體微粒在這裡被熔化蒸發或升華。通常較少用這一區域作為吸收區進行分析工作。但對於易原子化、干擾較小的鹼金屬，可在該區進行分析。
中間薄層區，亦稱原子化區。燃燒完全，溫度高，被蒸發的化合物在這裡被原子化。是原子吸收分析的主要套用區。
第二反應區，亦稱電離區。燃氣在該區反應充分，中間溫度很高，部分原子被電離，往外層溫度逐漸下降，被解離的基態原子又重新形成化合物，因此這一區域不能用於實際原子吸收分析工作。
3) 火焰的燃氣和助燃氣比例
在原子吸收分析中，通常採用乙炔、煤氣、丙烷、氫氣作為燃氣，以空氣、氧化亞氮、氧氣作為助燃氣。同一類型的火焰，燃氣助燃氣比例不同，火焰性質也不同。
按火焰燃氣和助燃氣比例的不同，可將火焰分為三類：化學計量火焰、富燃火焰和貧燃火焰。
化學計量火焰：是指燃氣與助燃氣之比與化學反應計量關係相近，又稱其為中性火焰。此火焰溫度高、穩定、干擾小、背景低。
富燃火焰：是指燃氣大於化學計量的火焰。又稱還原性火焰。火焰呈黃色，層次模糊，溫度稍低，火焰的還原性較強，適合於易形成難離解氧化物元素的測定。 貧燃火焰：又稱氧化性火焰，即助燃比大於化學計量的火焰。氧化性較強，火焰呈藍色，由於燃燒充分，溫度較高，適於易離解、易電離元素的原子化，如鹼金屬等。
選擇適宜的火焰條件是一項重要的工作，可根據試樣的具體情況，通過實驗或查閱有關的文獻確定。一般地，選擇火焰的溫度應使待測元素恰能分解成基態自由原子為宜。若溫度過高，會增加原子電離或激發，而使基態自由原子減少，導致分析靈敏度降低。
選擇火焰時，還應考慮火焰本身對光的吸收。烴類火焰在短波區有較大的吸收，而氫火焰的透射性能則好得多。對於分析線位於短波區的元素的測定，在選擇火焰時應考慮火焰透射性能的影響。
4) 常用火焰
按照火焰的反應特性，一般將火焰分為還原性火焰（富燃火焰）、中性火焰（化學計量火焰）和氧化性火焰（貧燃火焰）。根據燃氣成分不同，又可將火焰分為兩大類：碳氫火焰和氫氣火焰。以下是火焰分析中幾種常用燃氣－助燃氣：
乙炔 - 空氣火焰
這是原子吸收測定中最常用的火焰，該火焰燃燒穩定，重現性好，噪聲低，溫度高，對大多數元素有足夠高的靈敏度。但它在短波紫外區有較大的吸收。
空氣－乙炔火焰溫度較高，半分解產物C、CO、CH等在火焰中構成還原氣氛，因此有較強的原子化能力。其富燃火焰的半分解產物很豐富，能在火焰中搶奪氧化物中的氧，使被測金屬原子化。因此，對易形成穩定氧化物的元素如Cr、Ca、Ba、Mo的測定等較為有利。以二價金屬氧化物MO為例：
2MO+C→2M+CO2
5MO+2CH→5M+2 CO2+H2O
其貧燃焰適宜用於熔點高但不易氧化的金屬測定，如Au、Ag、Pt、Ph、Ga、In、Ni、Co及鹼金屬元素，但穩定性較差。
其化學計量火焰適宜於大多數元素的測定。
氫 - 空氣火焰
這是一種低溫無色火焰，當用自來水或100～500μg/mL的鈉標準溶液噴入時，才能看到此火焰，用這個辦法可檢查火焰是否點著及火焰的燃燒狀態。
氫－空氣火焰是氧化性火焰，燃燒速度較乙炔-空氣火焰高，溫度較低（約為2045℃）。由於這種火焰比空氣－乙炔火焰的溫度低，能使元素的電離作用顯著降低，適宜於鹼金屬的測定。該火焰對Sn的測定有特效，用Sn224.6nm共振吸收線，靈敏度比空氣－乙炔火焰高5倍。這種火焰具有穩定、背景發射較弱，透射性能好，有利於提高信噪比。火焰在短波紫外區氣體吸收很小，加大氫氣流量，吸收顯著減少，對於一些分析線在短波區的元素如As、Se、Pb、Zn、Cd等非常有利。氫氣－空氣火焰的缺點是溫度不夠高，原子化效率有限，化學干擾大。此外，富燃條件下沒有顯著的還原氣氛，不利於形成難解離氧化物元素的分析。
點燃氫－空氣火焰時，可調節氣體流量到制定值，然後讓兩種氣體混契約半分鐘再點火，點燃和熄滅火焰時，常伴隨細小的爆裂聲。聲音過響，可能是氫氣氣流量徧小，可調大。氫氣流量過小容易發生回火。
若將氬氣作為霧化氣，則形成同樣透明且干擾更小的氬－氫火焰（氬-氫火焰約為1577℃）。
乙炔 - 一氧化二氮
火焰的優點是火焰溫度高，而燃燒速度並不快，適用於難原子化元素的測定，用它可測定70多種元素。此火焰也叫笑氣－乙炔火焰。
由於溫度較高，這種火焰能促使離解能大的化合物的解離，同時其富燃火焰中除了C、CO、CH等半分解產物之外，還有如CN、NH等成份，它們具有強烈的還原性，能更有效的搶奪金屬氧化物中的氧，從而使許多高溫難解離的金屬氧化物原子化，使Al、Be、B、Si、Ti、V、W、Mo、Ba、稀土等難熔性氧化物的元素能有效地測定。
這種火焰因溫度較高，能排除許多化學干擾。但該火焰噪聲大，背景強，電離度高。在某些波長區域，光輻射強，因此選擇波長要謹慎。在試液中加進大量的鹼金屬（1000～2000μg/mL），能減少電離干擾效應。
乙炔－氧化二氮火焰由三個清晰的帶組成。緊靠燃燒器的第一反應帶呈深藍色，第二反應帶呈紅羽毛狀，又稱紅色羽毛區，充溢著CN和NH的強還原氣氛，它能保護生成的金屬原子，同時使金屬氧化物在高溫下反應，生成游離原子。
MO+NH→M+NO+H
MO+NH→M+N+OH
MO+CN→M+ CO+N
操作時需要注意該反應帶的高度，它通常為5～15mm以上。可通過改變乙炔流量來控制。隨乙炔流量的減少，紅羽毛高度降低。當低於2mm時，火焰斷裂，易發生回火。第三反應帶為擴散層，呈淡藍色。
乙炔－氧化二氮火焰不能直接點燃。使用不當，極易發生爆炸。火焰點燃和熄滅必須遵循乙炔－空氣過渡原則，即首先點燃乙炔－空氣火焰，待火焰建立後，徐徐加大乙炔流量，達到富燃狀態後，將“轉向閥”迅速從空氣轉到一氧化二氮（一氧化二氮的流量事先調節好）。熄滅時，將“轉向閥”迅速從一氧化二氮轉到空氣（空壓機不能關閉）。建立乙炔－空氣火焰後，降低乙炔流量，再熄滅火焰。
乙炔－一氧化二氮火焰應使用“專用燃燒器”，嚴禁用乙炔－空氣燃燒器代用。其燃燒器縫隙容易產生積炭，可在燃燒時用刀片及時清除，以免影響火焰的穩定性。嚴重積炭堵塞縫隙時容易引起回火爆炸。在燃燒吸噴溶液時，絕對禁止調節噴霧器，以防回火。
煤氣－空氣火焰
該火焰使用方便、安全，火焰溫度、背景低。它的燃燒溫度在1700～1900℃，屬於低溫火焰。對於易電離和易揮發的Rb、Cs、Na、K、Ag、Au、Cu、Cd等元素，具有較高的靈敏度。但是，多數情況下其靈敏度低於乙炔－空氣火焰，干擾也較多。這種火焰在短波範圍內，紫外線稀釋比較強，噪音大。其它類型的火焰，如氫－氧火焰等現已不用。
2.3 背景校正裝置
2.3.1 氘燈校正背景
連續光源校正背景技術，可採用氘燈、鎢燈或氙燈作為背景校正光源。鎢燈可用於可見及近紅外波段。由於鎢燈是熱輻射光源，只能採用機械斬光方式調製，使用不方便，商品化儀器很少使用。氙燈一般用在大於220nm的波長範圍，且由於電源複雜，套用也較少。氘燈可用於紫外波段（180～400nm），由於它是真空放電光源，調製方式既可採用機械方式也可採用時間差脈衝點燈的電調製方式，且原子吸收測量的元素共振輻射大多數處於紫外波段，所以氘燈校正背景是連續光源校正背景最常用的技術，已成為連續光源校正背景技術的代名詞。
原子吸收光譜儀常用的氘燈背景校正裝置如圖2-6所示：
圖2-6 氘燈背景校正裝置圖2-6中(a)為通過型氘燈背景校正器，該裝置使用的氘燈是特殊製作的中心有小孔的氘弧燈。元素燈的共振輻射由L1會聚後通過氘燈中心的小孔，與氘燈輻射合併後由L2會聚通過原子化器。氘燈與元素燈採用時間差脈衝點燈方式供電，儀器根據同步脈衝分時測量總吸收及背景吸收並計算分析原子吸收。(b)為反射型氘燈背景校正器，用一個鏇轉切光器M1使由空心陰極燈和氘燈發出的輻射交替地通過原子化器，分時測量總吸收（空心陰極燈的輻射吸收信號）及背景吸收（氘燈的輻射吸收信號）。反射型背景校正器，可使用氘燈、鎢燈或氙燈作光源，光源調製方式可採用機械斬光調製也可採用時間差脈衝點燈電調製。當採用時間差脈衝點燈方式時，鏇轉切光器M1可用半透半反境代替，這種裝置結構簡單，穩定可靠，因此得到了廣泛的套用。
這種裝置的缺點是採用兩種光源，由於光源的結構不同，兩種燈的光斑大小也存在差異，不易準確聚光於原子化器的同一部位，故影響背景校正效果。氘燈在長波處的能量較低，不易進行能量平衡，也不適用於長波區的背景校正。
2.3.2 空心陰極燈自吸收校正背景
自吸收校正背景方法是利用在大電流時空心陰極燈出現自吸收現象，發射的光譜線變寬，以此測量背景吸收。圖2-7是空心陰極燈自吸收法背景校正裝置的原理圖。主控制器控制系統的整體工作，由單片機及接口電路組成，也有採用程式存儲器編碼輸出時序信號，同步整個系統的工作。D/A輸出控制空心陰極燈電源，D/A輸出電平的高低產生空心陰極燈電流波形。窄脈衝大電流IH是自吸收電流，峰值電流可設定為300－600mA，寬脈衝小電流IL是正常測量電流，峰值電流可設定為60 mA或更小。儀器控制軟體在設定燈電流時，廠家一般給定的是平均電流，約幾毫安至十幾毫安，這並不表示幾毫安的燈電流即能產生自吸現象。點燈頻率可取100－200Hz，太高的頻率光強度不易穩定，頻率太低背景校正效果差。由於寬、窄脈衝的電流差別很大，前置信號放大器必需取不同的增益，以平衡信號的輸出。由同步信號控制在tL及tH時刻分別接通運算放大器的反饋電阻RL及RH輸出總吸收測量信號及背景測量信號。
圖2-7 空心陰極燈自吸收背景校正裝置自吸收背景校正裝置的主要優點是：(1) 裝置簡單，除燈電流控制電路及軟體外不需要任何的光機結構；(2)背景校正可在整個波段範圍（190～900nm）實施；(3)用同一支空心陰極燈測量原子吸收及背景吸收，樣品光束與參比光束完全相同，校正精度很高。
同時也存在一些不足：(1) 不是所有的空心陰燈都能產生良好的自吸發射譜線。一些低熔點的元素在很低的電流下即產生自吸，一些高熔點元素在很高的電流下也不產生自吸，對這樣一些元素測定，靈敏度損失嚴重，甚至不能測定。(2) 由於空心陰極燈的輻射相對供電脈衝有延遲，為在自吸後能返回到正常狀態，調製頻率不宜太高。
鑒於以上幾點，有人專門研究了自吸收用的空心陰極燈。也有人採用高強度空心陰極燈作背景校正，採取的措施是在窄脈衝時切斷輔助陰極的供電，以提高自吸收能力，寬脈衝時增加輔助極電流，以使自吸收降至最小。在這種條件下，分析靈敏度得以提高，尤其是對一些通常工作電流下便發生自吸的元素，效果更好，如Na的測定。
2.4 單色器
單色器是用於從激發光源的複合光中分離出被測元素的分析線的部件。早期的單色器採用稜鏡分光，現代光譜儀大多採用平面或凹面光柵單色器。進入二十一世紀已有採用中階梯光柵單色器的儀器推向市場，這種儀器分辨能力強、結構小巧，具有很強的發展潛力。
單色器是光學系統的最重要部件之一，其核心是色散元件。光柵色散率均勻，解析度高，是良好的分光元件。尤其是複製光柵技術的發展，已能生產出價格低廉的優質複製光柵，所以近代商品原子吸收光譜儀幾乎都採用光柵單色器。單色器由入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件組成。色散元件一般為光柵。單色器可將被測元素的共振吸收線與鄰近譜線分開。
作為單色器的重要指標，光譜頻寬是由入射、出射狹縫的寬度及分光元件的色散率確定的，更小的光譜頻寬可更有效的濾除雜散輻射。
例如：光譜頻寬設定為1nm時，Ni燈的232.0nm(共振線)、231.6nm(非共振線)、231.0nm(共振線)三條線同時進入檢測系統，將使測定靈敏度明顯降低，如果減小光譜頻寬為0.2nm，只允許Ni232.0nm共振線進入檢測系統，則分析靈敏度明顯提高。
原子吸收常用的光譜頻寬有0.1nm，0.2nm，0.4nm，1.0nm，2.0nm等幾種。人們注意到，在一般狀態下元素燈的共振輻射頻寬小於0.001nm，故狹縫寬度減半時，光通量也相應減半，而對於連續輻射，除光通量減半外，譜頻寬度也要減半，因而在狹縫寬度減半時，能量衰減係數為4。在有強烈的寬譜帶發射光（例如，對鋇元素進行分析時火焰或石墨管發射的熾熱光）抵達光電倍增管時，狹縫寬度減小1倍可使雜散輻射減為1/4，而光譜能量減小1倍。為進一步控制雜散輻射，有的儀器採用狹縫高度可變的設計，在測量一些特殊元素（如鋇、鈣等）或使用石墨爐時可選用。值得提及的是，這種設計並不是通過減小光譜頻寬來降低寬頻輻射的雜散光，而是從光學成像角度考慮的。火焰或石墨管發射的熾熱光面積較大，在狹縫處能量均勻，而元素燈的共振輻射在狹縫中心能量最強，故而降低狹縫高度，可降低雜散輻射的比例。
2.5 監測器
原子吸收光譜法中檢測器通常使用光電倍增管。光電倍增管是一種多極的真空光電管，內部有電子倍增機構，內增益極高，是目前靈敏度最高、回響速度最快的一種光電檢測器，廣泛套用於各種光譜儀器上。
常用光電倍增管有兩種結構，分別為端窗式與側窗式，其工作原理相同。端窗式從倍增管的頂部接收光，側窗式從側面接收光，目前光譜儀器中套用較廣泛的是側窗式。
光電倍增管的工作電源應有較高的穩定性。如工作電壓過高、照射的光過強或光照時間過長，都會引起疲勞效應。
2.6 類型
按光束分為單光束與雙光束型原子吸收分光光度計；
按調製方法分為直流與交流型原子吸收分光光度計；
按波道分為單道、雙道和多道型原子吸收分光光度計。
