指前因子

指前因子

阿倫尼烏斯公式k=A·exp(-Ea/RT)中,k、R、T、Ea分別是化學反應速率常數、摩爾氣體常數、反應溫度及活化能,式中的A稱為指前因子。它是一個只由反應本性決定而與反應溫度及系統中物質濃度無關的常數,與k具有相同的量綱。A是反應的重要動力學參量之一。

阿倫尼烏斯公式

非 活化分子轉變為活化分子所需吸收的 能量為活化能的計算可用阿倫尼烏斯 方程求解。阿倫尼烏斯 方程反應了 化學反應速率常數K隨溫度變化的關係。在多數情況下,其定量規律可由 阿倫尼烏斯公式來描述:K=Aexp(-Ea/RT) (1)式中:κ為反應的速率系(常)數;Ea和A分別稱為活化能和 指前因子,是 化學動力學中極重要的兩個參數;R為 摩爾氣體常數;T為熱力學溫度。(1)式還可以寫成:lnκ=lnA-Ea/RT (2)lnκ=與-1/T為直線關係,直線斜率為-Ea/R,截距為 lnA,由實驗測出不同溫度下的κ值,並將lnκ對1/T作圖,即可求出E值。例:由Ea計算反應速率係數k當已知某溫度下的k和Ea,可根據Arrhenius計算另一溫度下的k,或者與另一k相對應的溫度T。2N2O5(g) = 2N2O4 (g) + O2(g)已知:T1=298.15K, k1=0.469×10sT2=318.15K, k2=6.29×10s 求:Ea及338.15K時的k3。Ea=[RT1T2(lnk2/k1)]/(T2-T1)=102kj/mollnk3/k1=Ea[(1/T1)-(1/T3)]/RK3=6.12/1000S對於更為複雜的描述κ與T的關係式中,活化能E定義為:E=RT2(dlnκ/dT)(3)活化能

在 元反應中,並不是反應物分子的每一次碰撞都能發生反應。S.A.阿倫尼烏斯認為,只有“ 活化分子”之間的碰撞才能發生反應,而活化分子的平均 能量與反應物分子平均能量的差值即為活化能。近代 反應速率理論進一步指出,兩個分子發生反應時必須經過一個 過渡態——活化絡合物,過渡態具有比反應物分子和產物分子都要高的勢能,互撞的反應物分子必須具有較高的 能量足以克服反應勢能壘,才能形成過渡態而發生反應,此即活化能的本質。對於 複合反應,由上述實驗方法求出的E值只是表觀值,沒有實際的 物理意義。

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