簡介
![克萊森重排反應](/img/1/62d/nBnauM3X0cTO1MDN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzLxYzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLyE2LvoDc0RHa.jpg)
機理
![克萊森重排反應機理](/img/2/19b/nBnauM3X1gjMwYDN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzL1IzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmL0E2LvoDc0RHa.jpg)
![鄰位被堵住,則重排到對位](/img/a/493/nBnauM3X1czN0ETN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzL1UzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg)
審視整個過程可以看到:克萊森重排反應的驅動力是生成熱力學穩定的取代度最大的“烯烴”。
交叉反應表明:克萊森重排是嚴格的分子內反應。用碳14標記的烯丙基醚(標記γ碳)為反應原料,重排後碳14原子與苯環相連,雙鍵位置發生轉移。兩個鄰位上都有取代基的烯丙基酚,發生兩次重排後,則恢復了原來位置,則仍是α碳原子與苯環相連。
拓展
![拓展的克萊森重排反應](/img/e/2e1/nBnauM3XyczM5MTN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzLxczLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg)
在醚類化合物中,如果存在烯丙氧基與碳碳雙鍵相連的結構,就有可能發生克萊森重排。
現代有機合成在克萊森反應的啟發下催生出了眾多的“變體”:包括貝勒斯(Bellus)變體、埃申莫瑟(Eschenmoser)變體、艾蘭德(Ireland)變體和強生(Johnson)變體等。
異常克萊森重排反應
簡介![異常克萊森重排](/img/a/73b/nBnauM3X4MDOwYTN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzLzMzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmL0E2LvoDc0RHa.jpg)
正常克萊森重排是直接得到醇或者酚,而異常克萊森重排是先得到酮,再發生氫轉移,同時伴隨烯丙基的重排,最終生成酚。機理
首先發生正常的克萊森重排,然後經過三元環中間體,得到產物:
![異常克萊森重排的機理](/img/2/427/nBnauM3X0cjNygTN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzL3EzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLyE2LvoDc0RHa.jpg)
自然界中的存在
![分支酸到預苯酸](/img/6/a85/nBnauM3XzcTNzIjN0kTMzMDN0MTMzMzN3EjMwADMwAjMxAzL5EzL2EzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg)