五氟化銻

五氟化銻

五氟化銻(化學式:SbF5,式量:216.75)無色油狀液體,危險化學品。熔點7℃,沸點149.5℃,密度2.99g/cm3蒸汽壓1.33kPa(25℃)。溶於無水乙醇主要用於製取銻化合物。對人類眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入可能由於喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症,化學性肺炎、肺水腫而致死。另外,對於環境亦有一定危害。

基本信息

環境影響

健康危害

五氟化銻合氟代磺酸五氟化銻合氟代磺酸

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。

毒理學資料

急性毒性:LC50270mg/m3(小鼠吸入)

危險特性:受熱或遇水分解放熱,放出有毒的腐蝕性煙氣。有腐蝕性。和很多化合物劇烈反應,常常釋放有毒的氟化氫,它幾乎與目前已知的所有化合物產生反應。

燃燒(分解)產物:氟化氫、氧化銻。

監測方法

原子吸收法;電漿光度法

環境標準

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.3mg/m3[Sb]

處置方法

泄漏處理

五氟化銻五氟化銻

疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保全全情況下堵漏。噴霧狀水,減少蒸發。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然後轉移到安全場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩帶防毒口罩。必要時佩帶防毒面具

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿工作服(防腐材料製作)。

手防護:戴橡皮手套。

其它:工作後,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後再用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水徹底沖洗。若有灼傷,就醫治療。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖,保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入:患者清醒時立即漱口,給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法:乾粉、砂土。禁止用水。

製取五氟化銻的化學方程式:SbCl5+5HF=SbF5+5HCl

氟銻酸

氟銻酸(Fluoroantimonic acid]),是氟化氫(HF)與五氟化銻(SbF5)的混合物,現在已知最強的超強酸。其中,氟化氫提供質子(H+)和共軛鹼氟離子(F−),氟離子通過強配位鍵與親氟的五氟化銻生成具有八面體穩定結構的六氟化銻陰離子(SbF6−),而該離子是一種非常弱的親核試劑和非常弱的鹼。於是質子就成為了“自由質子”,從而導致整合體系具有極強的酸性。氟銻酸的酸性通常是純硫酸的2×10^19倍(哈米特酸度函式 = − 31.3)。

魔酸

魔酸(Magic acid)是最早發現的超強酸,稱它有魔法是因為它能夠分解蠟燭中的蠟。魔酸是一種路易斯酸五氟化銻(SbF5)和一種質子酸氟磺酸(FSO3H)的混合物,酸性是純硫酸的大概1500萬倍。(哈米特酸度函式 = − 19.2(類似PH值的函式) 純硫酸哈米特酸度函式為-12)

化學反應

五氟化銻是已知除七氟化金(AuF5.F2)之外最強的路易斯酸,六氟合銻酸(寫作HSbF6或者HF.SbF5)是已知最強的超強酸, ,在氣態時,SbF5 採取 D3h 對稱群,為三角雙錐構型。在液態和固態時結構更為複雜。液態時含有聚合物,且每個 Sb 都是八面體,其通式為 [SbF4(μ-F)2]n。在晶態時為四聚體,即化學式為 [SbF4(μ-F)]4。在四聚體的八元 Sb4F4 環中的 Sb-F 鍵長為 2.02 Å;對於其他與四個Sb相連的 F− 配體,其 Sb-F 鍵較短為 1.82 Å。 同族的 PF5 和 AsF5 在液態和固態時都為單體,可能是因為中心原子的體積較小,限制了配位數的緣故。BiF5 為聚合態。

五氟化銻在強氧化劑F2作用下可生成六氟化銻,該物質極不穩定,很快便分解為SbF5和F2。

SbF5 是很強的路易斯酸,對 F− 的親合力尤其顯著,生成很穩定的 [SbF6]− 陰離子。[SbF6]− 可繼續與五氟化銻反應生成 [Sb2F11]−。

因此五氟化銻可增強 HF 的布朗斯特酸性,也可加強 F2 的氧化性。如五氟化銻存在下,氟氣可將氧氣氧化成 O2+:

SbF5 + F2 + O2 → [O2]+[SbF6]−

首次用化學方法製取氟氣也利用了五氟化銻的強路易斯酸性,過程為:

2 SbF5 + K2MnF6 → 2 KSbF6 + MnF3 + 0.5 F2

反應中的 K2MnF6 可通過 KMnO4、KF、HF 和 H2O2 反應製取。SbF5 對 F− 的強親合力即 MnF4 的不穩定性使得製取氟氣的反應可以發生,機理類似於“強酸制弱酸”,只不過酸為路易斯酸而已。

生產儲運

生產方法

五氟化銻五氟化銻
向裝有氣體導入管、回流冷凝器、溫度計套管的鋁製反應器中,加入五氯化銻600g,使回流冷凝器的溫度保持在-45℃。

一邊使反應混合物的溫度維持在10~35℃,一邊在2~3h內從氣體導入管導入氟化氫氣體360g。其後,加熱至60~70℃,至停止產生氯化氫後,冷卻至40℃。然後將回流冷凝器的溫度升至12~25℃,以蒸出未反應的氟化氫

最後,將反應器加熱至140~150℃,以除盡氟化氫。此時反應器中的剩餘物為粗五氟化銻,及含有少量的氟氯化銻(Ⅴ)雜質。將粗五氟化銻用鋁製裝置進行分餾,並密閉保存在鋁容器中。

儲運條件

乾性的保護氣體下處置,

保持貯藏器密封

放入緊密的貯藏器內,儲存在陰涼,乾燥的地方

參考數據

物性數據
1.性狀:無色吸濕性強的黏稠液體,在空氣中發煙,刺激性強。
2.密度(g/mL25ºC):2.993
3.相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):2.2
4.熔點(ºC):8.2
5.沸點(ºC,常壓):142.7
6.沸點(ºC,5.2kPa):未確定
7.折射率(n20/D):未確定
8.閃點(ºC,):149.5
9.比鏇光度(º):未確定
10.自燃點或引燃溫度(ºC):未確定
11.蒸氣壓(kPa,25ºC):10mmHg
12.飽和蒸氣壓(kPa,60ºC):未確定
13.燃燒熱(KJ/mol):未確定
14.臨界溫度(ºC):未確定
15.臨界壓力(KPa):未確定
16.油水(辛醇/水)分配係數的對數值(25℃):未確定
17.爆炸上限(%,V/V):未確定
18.爆炸下限(%,V/V):未確定
19.溶解性(mg/mL):溶於無水乙醇​
毒理學數據
急性毒性:LC50:270mg/m3(小鼠吸入)
生態學數據
對水是危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:5
4.可鏇轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:6
8.表面電荷:0
9.複雜度:37.1
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

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