弗里德-克雷夫茨反應
烷基化反應 通常以鹵代烷為烷基化劑,在路易斯酸作用下對芳環作親電進攻。路易斯酸的催化能力因具體反應而不同, 強弱順序大致為:AlCl3>SbCl5>FeCl3>TiCl2>SnCl4>TiCl4>TeCl4>BiCl3>ZnCl2。醇和烯烴也可用作烷基化劑。還可用HF、BF3、H2SO4、H3PO4、多聚磷酸等作為催化劑。反應時鹵代烷(RX)先與路易斯酸形成配位化合物,並可能進一步電離為正碳離子,兩者均可進攻芳環(ArH)而發生烷基化反應,例如: 芳環上引進烷基能導致芳環活化,常得二元甚至多元烷基化產物。在有些反應中還可能伴有烷基的異構化,如苯與正丙基氯在三氯化鋁作用下的反應,當溫度為-6°C時主要生成正丙苯,當溫度為35°C時則主要生成異丙苯。此外,這個反應的定位也較複雜,條件溫和時得動力學控制產物,條件劇烈時則得熱力學控制產物。因此,在實驗室製備中的套用受到一定限制。但苯與某些烯烴在無機酸催化下發生反應,卻是工業上生產相應烷基苯(如乙苯、異丙苯、長鏈烷基苯等)的經濟方法。醯基化反應 可用醯鹵、酸酐、酯甚至羧酸作為醯基化劑,常用三氯化鋁、三氟化硼、氟化氫、多聚磷酸等作為催化劑。由於產物芳酮能與路易斯酸配合,故後者的投料量往往超過等摩爾比。反應過程為: 醯基能使芳環鈍化,使醯基化反應的產物主要是一元醯基化產物。醯化產物為一類有用的合成中間體,經沃爾夫-基希納反應或克萊門森反應,可得難以直接合成的、以亞甲基與芳環相連的烴類化合物(Ar—CH2—R)。
苯環上連有硝基、羰基等較強鈍化苯環的間位定位基的化合物,絕大多數不能發生此類反應。此外,芳環上的羥基或氨基能與路易斯酸配合,降低了路易斯酸的催化能力,並減弱取代基對芳環的活化作用,因而也難發生此類反應。