四鹼式硫酸鉛

四鹼式硫酸鉛

添加固力邦的鉛膏形成的4BS不但含量高,而尺寸只有10~25μm。 隨著固化時間的延長,極板形成的4BS尺寸越大,含量越高,固化後期則趨於穩定。 5.1固力邦的添加量:

簡介

分子式及其物理性質

鹼式硫酸鉛(4BS;4Pbo·PbSO4),,白色單斜結晶。密度6.92g/cm3。熔點977℃。極微溶於熱水。微溶於硫酸。

4BS晶粒的大小

生成的4BS晶粒的大小受反應溫度的影響,當溫度小於95℃,晶粒長度70-100μm,寬度約為10-16μm;溫度升高,其長度100-150μm,寬度約為10-16μm。由此可知反應溫度變化對4BS晶粒的寬度影響很小,而對晶粒的長度影響明顯,溫度升高晶粒變長。

形貌
四鹼式硫酸鉛SEM圖四鹼式硫酸鉛SEM圖
含量

X-射線衍射(XRD)是晶體分析的常用方法,可作定性或定量分析,此定晶體結構也要用它。因此4BS晶體一般會採用XRD來檢驗含量的高低。

四鹼式硫酸鉛XRD圖譜四鹼式硫酸鉛XRD圖譜

製備及其用途

由氧化鉛和硫酸鉛熔融製得。四鹼式硫酸鉛亦可用氧化鉛和硫酸鉛懸浮水溶液煮沸製得。四鹼式硫酸鉛用作白色顏料,塑膠的熱穩定劑及鉛酸蓄電池添加劑。

4BS添加劑在鉛酸蓄電池中的套用

鉛酸蓄電池正極的固化是電池製造的一個關鍵工藝。在固化過程中活性物質的化學和物理的結構基礎得以建立,極板獲得了機械強度,以使後面的工藝操作可以進行。用傳統方法製備的和膏中有三鹼式硫酸鉛(3BS;3PbSO4·H2O)、沒有反應完的氧化鉛及游離鉛。在固化過程中,3BS在一定溫度濕度條件下可以與PbO進一步反應生成四鹼式硫酸鉛,游離鉛進一步氧化成氧化鉛。
由於此反應的嚴重依賴於溫度和濕度,在一般工業生產條件下,和膏溫度在60℃以下時,鉛膏主要生成3BS;溫度在70℃左右時,鉛膏中4BS大量生成;溫度在80℃以上時,鉛膏中組要生成4BS,但其晶體尺寸約為5~100μm,且粒度分布及其不均勻,造成極板化成困難、一致性較差,電池初期容量低。
因此在和膏加酸之前加入專門製造的1-2%的細顆粒4BS作為4BS晶種,在和膏和隨後的固化過程中可以大大加速4BS形成,即使在稍低溫度時4BS也可以較快形成。另外,細顆粒4BS的加入可以加速鉛膏中游離鉛的氧化。4BS的套用可以節約時間,節省能源和可以加快設備周轉而節省設備的投資。
已有對比試驗研究證實,作為晶核的4BS的加入可以控制形成的4BS的數量和晶粒大小,克服了高含量大晶粒4BS極板化成的問題,電池的放電性能優良。套用4BS晶種的正負極板,由於其活性物質組織構造牢固,電池循環壽命可以增加。
國外已有4BS添加劑產品,如Hammond公司的SureCure(R)、Penox公司的TBLS+(R)、AddiBatt(TM)美國Addenda公司。
國內已有4BS添加劑產品,如固力邦·CuringBon(TM)山東金科力電源科技有限公司

固力邦·CuringBon(TM)套用與指導

產品簡介

固力邦·CuringBon(TM)是一種新型蓄電池添加劑,該材料技術處於國際前沿,目前只有少數國外公司掌握,如美國的Hammond公司、Addenda公司和德國的Penox公司。該添加劑突破傳統的四鹼式硫酸鉛(4BS)極板製造技術瓶頸,改善鉛膏晶體結構,使形成的4BS細小均勻,克服極板化成困難、一致性差、初期容量低等難題,能夠縮短固化時間、提高蓄電池循環壽命等綜合性能,實現真正意義上節能、低碳、環保,具有“四兩撥千斤”的顯著功效並帶來電池生產的深刻變革。

固力邦·CuringBon(TM)SEM圖固力邦·CuringBon(TM)SEM圖
固力邦·CuringBon(TM)產品固力邦·CuringBon(TM)產品
理化指標
序號 項目 指標
1 外觀 淡黃色固體粉末
2 四鹼式硫酸鉛含量 ≥98.0 wt%
3 粒子中值尺寸 1.5 μm
4 水分 ≤0.3 wt%
5 ≤0.005 wt%
基本原理

在鉛酸蓄電池生產中,為了延長電池循環壽命,通常最有效的措施之一是採用高含量四鹼式硫酸鉛的鉛膏,可用高溫和膏或高溫固化的方法得到。在80℃以上的高濕度環境下,鉛膏中大量生成4BS,其晶體尺寸約5~100μm,如此大的晶體尺寸,和不均勻的粒度分布,會造成極板化成困難、一致性較差,電池初期容量低。
1 作為4BS成長的晶核
固力邦材料是由專門技術加工合成的細顆粒4BS晶體,尺寸1.5μm左右。在極板固化過程中,起晶核作用,降低三鹼式硫酸鉛(3BS;3PbO·PbSO4·H2O)向四鹼式硫酸鉛(4BS;4PbO·PbSO4)轉化的能壘,無需消耗能量在新晶核的形成上,從而可在較低的固化溫度下,較短的時間內,實現4BS的快速生長。
2最佳化極板晶體結構
添加固力邦的鉛膏形成的4BS不但含量高,而尺寸只有10~25μm。這樣,既保證了極板強壯的組織,同時活性物質孔率高。

功能

1 縮短固化時間
(1)促進4BS快速形成
固化開始時,添加固力邦TM的極板4BS的含量已經達到10%,說明在和膏過程中固力邦就能夠促進4BS的形成,且不影響正常的鉛膏工藝配方,不改變鉛膏的視密度。當固化8~10小時,基本完成了4BS的轉化,含量高達40.9%。而未添加者在整個固化期間,形成的主要是3BS,含量85.4%,
(2)加速游離鉛的氧化
固力邦改變了極板晶體結構,這樣的結構孔率高,為氧氣的擴散提供了更加寬敞的通道,從而使游離鉛加速氧化,這種作用也會使板柵腐蝕得更充分,與活性物質結合得更牢固。添加固力邦TM,固化18小時游離鉛含量降到2%,未添加者需要28小時。
2 使化成順利,提高極板一致性
傳統工藝,高溫和膏或高溫固化方法製得的極板,4BS晶體尺寸5~100μm,粒度分布不均勻,表現為極板一致性差、初期容量低,化成困難。
而添加在鉛膏中的固力邦高度分散,為4BS生長提供晶核,大大提高了3BS向4BS轉化的速率,形成的4BS晶體尺寸較小、分布均勻。這樣,就弱化了固化室不同位置熱力狀態不同對固化效果的影響、以及不同批次極板入固化室時間上的差異。克服了大顆粒4BS晶體極板化成困難和初期容量低的缺點,提高了極板一致性和電池組性能的均一性。 
3 控制形成4BS的尺寸和含量
通過控制4BS的尺寸和含量,用在不同類型用途電池的設計上,就能做到有的放矢。影響極板形成4BS尺寸和含量的因素有以下幾個:
固化溫度
在一定範圍內,固化溫度高,添加固力邦(TM)的極板形成的4BS尺寸大,含量高。

固化溫度50℃時極板SEM圖固化溫度50℃時極板SEM圖
固化溫度60℃時極板SEM圖固化溫度60℃時極板SEM圖
固化溫度70℃時極板SEM圖固化溫度70℃時極板SEM圖
固化時間
隨著固化時間的延長,極板形成的4BS尺寸越大,含量越高,固化後期則趨於穩定。
固化溫度6h時,4BS尺寸10μm,XRD分析含量27%;而延長固化時間至36h時,4BS尺寸長大到20μm,XRD分析含量提高到40.9%。
固力邦(TM)添加量
在一定範圍內,增加固力邦(TM)添加量,極板形成的4BS尺寸越小,含量越高。
固力邦(TM)粒度
固力邦(TM)粒度的增大,極板形成的4BS尺寸增大,含量變化不大。
其他因素,如和膏峰值溫度和時間、固化濕度等,在一定程度上,也能夠改變4BS的尺寸和含量。
4 提高電池性能
(1)提高初期性能
(2)延長電池壽命
4.5 降低成本,低碳環保
在實際的套用中,固力邦(TM)材料技術的優勢更加突出:
(1)降低用鉛量
鉛膏的孔率增加,初期性能提高3%的部分,可以轉化為電池用鉛量的降低。
(2)循環壽命延長20%以上
強壯的活性物質結構,延長電池壽命。同時,降低了電池使用成本和市場退返率,為企業樹立了良好形象。
(3)縮短固化時間30%以上
縮短了電池生產周期,增強了產品交付能力。
(4)固化室的數量可以減少
節約了設備的投入。
(5)降低水、電、汽等的消耗
節約能源,符合國家低碳環保的政策方向。
(6)降低人工成本
(7)材料成本略有增加
但性能大幅提高。
五、套用指導
5.1固力邦的添加量:

建議按鉛粉重量的1~2%添加。
5.2 固力邦的使用方法:
和膏:將固力邦(TM)和所需其他添加劑與鉛粉混合,在加酸之前加入和膏機內,攪拌均勻,和膏峰值溫度控制在55℃以上。在和膏、塗板過程中要保持鉛膏的水分,從和膏、塗板到進入固化程式的時間越短越好。
固化:第一階段:溫度60~65℃,濕度RH 90~95%,時間12~24小時*。
第二階段:溫度60~65℃,相對濕度逐步降到50%,時間2~3小時。
乾燥:現有的乾燥程式。
*註:提高溫度可進一步縮短固化時間。

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