氰化鈉

氰化鈉

氰化鈉(Sodium cyanide),別名山奈、山奈鈉,是一種立方晶系的白色結晶顆粒或粉末,化學式為NaCN,熔點563.7℃,沸點1496℃。氰化鈉易潮解,有微弱的苦杏仁氣味;劇毒,皮膚傷口接觸、吸入、吞食微量可中毒死亡;易溶於水,強烈水解生成氰化氫,水溶液呈強鹼性。氰化鈉是一種重要的基本化工原料,用於基本化學合成、電鍍、冶金和有機合成醫藥、農藥及金屬處理方面。

基本信息

物質介紹

物理性質

為立方晶系,白色結晶顆粒或粉末,易潮解,有微弱的苦杏仁氣味。 能溶於水、氨、乙醇和甲醇中。

化學性質

氯化鈉氯化鈉
在1.34℃以下,氰化鈉的水溶液可結晶出氰化鈉結晶,常含有1個或2個結晶水。溫度達到34.7℃以上時,則失去結晶水,成為強鹼弱酸鹽。

其易與酸作用,甚至很弱的酸亦能與之反應。鐵、鋅、鎳、銅、鈷、銀和鎘等金屬溶解於氰化鈉溶液,反應產生相應的氰化物。

在氧的參與下,能溶解金和銀等貴金屬,生成絡合鹽。為劇毒化學品。

遇水、酸放出有毒易燃氰化氫氣體; 受熱產生有毒氰化物和氧化鈉煙霧。

與酸不共存,可以和二氧化碳反應。在潮濕的空氣和水中可能分解。熱分解產生有毒的氰化氫、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化合物煙霧。

與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應劇烈, 有發生爆炸的危險。遇酸會產生劇毒、易燃的氰化氫氣體。在潮濕空氣或二氧化碳中即緩慢發出微量氰化氫氣體。

有害燃燒產物:氰化氫、氧化氮。

NaCN+Na2S2O3===NaSCN+Na2SO3

CN-+S2O32-===SCN-+SO32-(產生弱毒性的SCN-)

套用領域

氰化鈉是一種重要的基本化工原料, 用於基本化學合成、電鍍、冶金和有機合成醫藥、農藥及金屬處理方面。絡合劑、掩蔽劑。金銀等貴重金屬提煉和電鍍等。

在機械工業中用作各種鋼的淬火劑。

電鍍工業中作為鍍銅、銀、鎘和鋅等的主要組分。在電鍍溶液中可使陽極極化作用降低,保證陽極正常溶解,穩定鍍液並能提高陰極極化作用,獲得均勻的鍍層。

冶金工業中用於提取金、銀等貴重金屬。

化學工業中是製造各種無機氰化物和發生氫氰酸的原料,也用於製造有機玻璃、各種合成材料、丁腈橡膠、合成纖維的共聚物。

氰化鈉氰化鈉

染料工業中用於製造三聚氰氯(活性染料中間體,又為生產增白劑的原料)。

醫藥工業中用於製造氰乙酸甲酯和丙二酸二乙酯等。紡織工業中用作媒染劑,還用於鋼的液式滲碳,滲氮。

直接利用氰化鈉生產的重要無機氰化物主要有黃血鹽鈉、黃血鹽鉀、氰化鉀、氰化鋅、氰化鋇、氰化亞銅、硫氰化鈉、硫氰化鉀;有機氰化物有氰乙酸、丙二腈、蛋氨酸、氰苄、三聚氰氯等。利用氰化鈉發生氰化氫再生產的主要產品有:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、次氨基三乙酸、羥乙腈等。

生產方法

工業生產以丙烯腈副產法為主。

1.氨鈉法:將金屬鈉和石油焦按一定比例,加入反應器中,加熱至650℃,通入氨氣,升溫至800℃,反應7h,金屬鈉全部轉化為氰化鈉。反應物經保溫650℃過濾,以除去過量石油焦,熔融物放出經澆鑄成型而得氰化鈉產品,反應方程式如下:2Na+2C+2NH3→2NaCN+3H2↑

2.氰熔體法:將氰熔體和氧化鉛加入萃取槽中,其配料比為(500~700):加入氧化鉛因生成PbS沉澱,起到脫硫作用。萃取液經沉降,排出清液含NaCN 80~90 g/L,在發生器中與濃硫酸反應生成氫氰酸氣體,經冷凝除水後,進入吸收反應器內用液鹼吸收,生成氰化鈉。

其反應方程式如下:

Na2S+PbO+H2O→PbS++2NaOH

Ca(CN)2+H2SO4→CaSO4↓+2HCN↑

HCN+NaOH→NaCN+H2O

氯化鈉氯化鈉
3.安氏法:以天然氣、氨和空氣為原料。天然氣經水洗塔脫去無機硫和部分有機硫,經過濾使精製後的天然氣含硫量≤l mg/m、C2以上的烴類在2%以下,液氨經汽化器汽化,空氣經過濾器精濾。將三種原料氣按氨:甲烷:空氣:1:(1.15~1.17):(6.70~6.80)的比例,經混合器混合進入氧化反應器,以鉑銠合金為觸媒,於1070~1120℃溫度下,反應生成含8.5%的混合氣體,經冷卻後進氨吸收塔,用硫酸吸收殘餘氨,然後經水冷卻,用低溫水吸收氰化氫,尾氣經鹼洗塔後排空。水吸收氰化氫溶液經換熱後進入解吸塔,塔頂得純度98%HCN,再與鹼液反應,生成氰化鈉溶液,經蒸發、結晶、乾燥、成型,製得成品。

反應方程式如下:

CH4+NH3→HCN+3H2

HCN+NaOH→NaCN+H2O

4.火焰法:以天然氣、氧氣、氨為原料,分別經過濾器濾去雜質,穩壓計量後進人混合器。氧氣一部分做主氧進混合器,另一部分直接進噴嘴作點火用。三種原料氣按一定比例配合,在溫度1500℃下進行合成氫氰酸的燃燒反應,反應氣經噴水淬冷、冷卻器冷卻,進氨吸收塔,以15%~20%硫酸吸收反應氣中的殘餘氨,可回收硫酸銨。含氰化氫的反應氣經水冷,用低溫水吸收氰化氫而成1.5%溶液,經精餾塔精餾可得含量98%~99%的氰化氫,再經鹼液吸收、蒸發、結晶、乾燥、成型,製得氰化鈉成品。

其主要反應方程式如下:

2CH4+3O2→2CO+4H2O

CH4+NH3→HCN+3H2

HCN+NaOH→NaCN+H2O

5.輕油裂解法:將輕油和氨按比例在霧化器中混合,預熱至280℃,在電弧爐中裂解反應,以石油焦作載體,以氮氣作保護氣進行密閉防氧化,溫度1450℃,反應生成氫氰酸氣體,經除塵、冷卻後,再經除氨、水洗、吸收、精餾而得純淨的氫氰酸,再用鹼液吸收生成氰化鈉。

氰化鈉藥物氰化鈉藥物

其反應方程式如下:

C6H14+6NH3→6HCN+13H2↑

HCN+NaOH→NaCN+H2O

6.丙烯腈副產法:在丙烯氨氧化法制丙烯腈的過程中,副產氰化氫氣體(其量相當於丙烯腈產量的4%~10%),經鹼液吸收,再經蒸發、濃縮、分離、乾燥,製得氰化鈉產品,

反應方程式如下:HCN+NaOH→NaCN+H2O

毒性資料

1.急性毒性:大鼠經口LD50:6440 ug/kg;大鼠腹腔LD50:4300 ug/kg;小鼠腹腔LD50:4900 ug/kg;小鼠皮下LD50:3600 ug/kg;兔子經皮LD50:10400 ug/kg;兔子皮下LD50:2200 ug/kg。

2.急性毒性: LD50:6.4mg/kg(大鼠經口)

3.其他:倉鼠植入最低中毒劑量(TDLo):5999mg/kg(孕6~9d),引起胚胎毒性,肌肉骨骼發育異常及心血管(循環)系統發育異常。

注意事項

管制信息

該品根據《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。

實驗室對於氰化物溶液可以使用次氯酸鈉或硫代硫酸鈉溶液進行統一銷毀。

操作事項

嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

健康危害

氯化鈉氯化鈉
抑制呼吸酶,造成細胞內窒息。吸入、口服或經皮吸收均可引起急性中毒。 口服50~100mg即可引起猝死。非驟死者臨床分為4期:前驅期有黏膜刺激、 呼吸加快加深、乏力、頭痛;口服有舌尖、口腔發麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚黏膜呈鮮紅色等。驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉鬆弛,呼吸心跳停止而死亡。 長期接觸小量氰化物出現神經衰弱綜合徵、眼及上呼吸道刺激。可引起皮疹。

應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量泄漏:用塑膠布、帆布復蓋。然後收集回收或運至廢物處理場所處置。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用流動清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心臟按壓術。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。

消防措施

滅火方法:該品不易燃。發生火災時應儘量搶救商品,防止包裝破損,引起環境污染。消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:乾粉、砂土。禁止用二氧化碳和酸鹼滅火劑滅火。

個體防護

氰化鈉氰化鈉

監測方法:異菸酸鈉-巴比安酸鈉比色法

工程控制:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。儘可能機械化、自動化。提供安全淋浴和洗眼設備。

呼吸系統防護:可能接觸毒物時,必須佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。

手防護:戴橡膠手套。

其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。車間應配備急救設備及藥品。作業人員應學會自救互救。

儲存事項

儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫內相對濕度不超過80%。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

法規信息

化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發 677號),工作場所安全使用化學品規定 (勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品;劇毒物品分級、分類與品名編號(GA 57-93)中,該物質屬第一類 A級無機劇毒品。

運輸信息

包裝方法:裝入塑膠袋,袋口密封,再裝入厚度不小於0.75毫米的堅固鋼桶中,桶蓋嚴密卡緊,每桶淨重50公斤;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;但玻璃瓶外須加塑膠袋。

運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。

相關事件

天津港“8·12”瑞海公司危險品倉庫特別重大火災爆炸事故現場危險化學品倉庫存儲的桶裝氰化鈉,已經找到,其中少量氰化鈉因爆炸衝擊發生泄漏。由於氰化鈉與水反應會產生劇毒易燃氰化氫氣體。

為了確保事故區域污染不外泄,事故現場指揮部採取了封堵排水口、設定圍堰、現場應急破氰、污水處理廠加裝破氰裝置、危險廢物集中處置等五項措施。

爆炸事故

2015年8月12日23:30左右,天津濱海新區第五大街與躍進路交叉口的一處貨櫃碼頭髮生爆炸,發生爆炸的是貨櫃內的易燃易爆物品,爆炸強度相當於3噸TNT。事故現場火光沖天,在強烈爆炸聲後,高數十米的灰白色蘑菇雲瞬間騰起。隨後爆炸點上空被火光染紅,現場附近火焰四濺。

2015年8月13日,現場消防指揮部訊息,當時發生爆炸的地點存放著硝酸鉀、硝酸鈉等硝酸鹽物質。這些固體氧化劑遇熱、碰撞都容易爆炸。此處已被炸成一個大坑。現場了解到,已檢出液鹼、碘化氫、硫氫化鈉、硫化鈉等4種物質。另據廠家前來反映,出事貨場還存放至少700多噸氰化鈉,劇毒化學物分別裝在木箱和鐵桶中。

武警8630部隊官兵在距離火點500米處展開有毒物質監測。該部隊攜帶的有毒有害氣體檢測箱可檢測氯化氰和氫氰酸等物質,目前未檢測出空氣中含有這兩類劇毒物質。

據天津市環保局公布信息,事故發生後,環境水質未受到事故影響。天津市環保局局長溫武瑞表示,已對三個入海排污口全部進行關閉處置。

2015年8月19日,天津市副市長何樹山在新聞發布會上確認,天津港爆炸事故核心區危化品有七大類40餘種,已在核心區清理出氰化鈉150噸,運往廠家回收。數據顯示,爆炸區倉庫里有危險品七大類,40種左右,2500噸。主要是氧化物、易燃物體和劇毒物三大類。爆炸區有包括硝酸銨、硝酸鉀在內的氧化物共有1300噸左右;金屬鈉、金屬鎂等易燃的物體有500噸左右;以氰化鈉為主的劇毒物700噸左右。

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