氯甲酸甲酯

氯甲酸甲酯

氯甲酸甲酯為有機化合物,劇毒、易燃、有腐蝕性。微溶於水並被水逐漸分解。有催淚作用,蒸氣強烈刺激眼睛、呼吸道,也能經皮膚吸收而引起中毒。工作場所最高允許濃度0.005mg/L。危險運輸編碼:UN 1238 6.1/PG 1;安全標識:S14 S26 S28 S45 S36/S37/S39;危險標識:R11 R26 R34 R21/22。

簡介

氯甲酸甲酯結構式氯甲酸甲酯結構式

中文同義詞:甲基氯甲酸酯;氯碳酸甲酯;氯烷酸甲酯;氯甲酸甲酯;氯甲酸甲酯,氯碳酸甲酯;甲醯碳醯氯;氯甲酸鉀酯;氯甲酸甲酯(劇毒)

英文名稱:Methyl chloroformate

英文同義詞:Carbonochlorididicacidmethylester;Chlorameisensaeure methylester;chlorameisensaeuremethylester;Chlorocarbonate de methyle;chlorocarbonatedemethyle;chlorocarbonatedemethyle(french);Chlorocarbonic acid, methyl ester;chlorocarbonicacidmethylester

EINECS號:201-187-3

相關類別:Organics;CHLOROFORMATES;Acid HalidesDerivatization Reagents HPLC;Carbonyl Chlorides;Carbonyl Compounds;Fluorescence;Organic Building Blocks;苯並咪唑類殺菌劑;農藥中間體;殺菌劑中間體

Mol檔案:79-22-1.mol

國標編號: 32150

物理性質

外觀與性狀: 無色液體,有強烈刺激性氣味;

分子量: 94.50;

蒸汽壓: 16.93kPa/20℃;

閃 點: 18~23℃;

沸 點: 71.4℃;

溶解性: 不溶於水,溶於苯、甲醇、乙醚等多數有機溶劑;

密 度:

相對密度(水=1)1.22;

相對密度(空氣=1)3.26;

穩定性: 穩定;

危險標記: 7(易燃液體),41(腐蝕品) 。

化學性質

毒學資料

急性毒性:LD5050mg/kg(大鼠經口);7120mg/kg(兔經皮);LC50338mg/m3,1小時(大鼠吸入);人吸入190ppm×10分鐘,致死,肺水腫;人吸入50ppm,上呼吸道黏膜和肺的炎症;人吸入10ppm×10分鐘,流淚;人吸入0.005mg/L,呼吸道,眼有持久性的刺激及表皮灼傷,皮膚過敏。

亞急性和慢性毒性:小鼠吸入1000mg/m3×10個月,最小致死濃度。

危險特性:遇明火、高熱易引起燃燒,並放出有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放熱並產生有毒的腐蝕性氣體。具有腐蝕性。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

計算數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.2

2、氫鍵供體數量:0

3、氫鍵受體數量:2

4、可鏇轉化學鍵數量:1

5、互變異構體數量:無

6、拓撲分子極性表面積(TPSA):26.3

7、重原子數量:5

8、表面電荷:0

9、複雜度:42.9

10、同位素原子數量:0

11、確定原子立構中心數量:0

12、不確定原子立構中心數量:0

13、確定化學鍵立構中心數量:0

14、不確定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

製備

工業上由甲醇與光氣進行酯化而得。用間歇法生產時,將光氣通入甲醇中,在搪玻璃反應鍋內攪拌反應,這種工藝生產能力低,原料消耗高,產品質量差。大量生產時採用連續化工藝。連續化工藝一般採用搪玻璃的反應塔,先在塔中加入甲醇,控制反應溫度為20-30℃,然後從塔底同向通氣甲醇和光氣,得到的氯甲酸甲酯的含量為93%,收率為94%。該法的反應尾氣採用冷凝器冷凍捕集。光氣化過程大量放熱,反應塔一般採用夾套冷卻的方式控制反應在25℃左右進行。生產每噸氯甲酸甲酯消耗甲醇約400kg、光氣約1500kg。;其製備方法是由甲醇和光氣反應而得。工藝是在反應塔中進行,甲醇從酯化塔底部一側進入酯化塔,而光氣從另一側進入酯化塔,保持光氣對甲醇的摩爾比為(1.05~1.1)∶1,反應溫度為35~40℃,此時合成液中氯甲酸甲酯的含量90%,收率也可達90%以上。反應方程式:CH3OH+COCl2→ClCOOCH3+HCl如果甲醇的摩爾比稍大一些,則可能生成碳酸二甲酯。另外,如果要得到氯甲酸甲酯的產品,反應液冷卻到室溫,以氮氣趕除剩餘的光氣進行尾氣破壞。

套用

1、用於有機合成及製造殺蟲劑,也用於製取催淚性毒氣。

2、用作有機合成中間體,農藥工業用於製取除草劑滅草靈、殺菌劑多菌靈等,也是製藥的原料和催淚性毒劑。

3、氯甲酸甲酯是殺菌劑多菌靈、苯菌靈和甲基硫菌靈的中間體。

4、農藥原料,以用製取除草劑滅草靈、殺菌劑多菌靈等。也是醫藥原料。

注意事項

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:該品對呼吸道、眼結膜有劇烈刺激作用。人接觸後表現為眼及上呼吸道及表皮灼傷。較高濃度時發生肺水腫。該品刺激強度為氯氣的5倍。

監測方法

用固體吸附劑採樣-氣相色譜法同時測定空氣中低濃度的氯甲酸酯和碳醯氯[刊,英]/Hendershoft J.P.//Am.Ind.Hyg.Assoc.J.-1986,47(12).-742~746 《分析化學文摘 》1988.5.

環境標準

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.05mg/m3

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即隔離150m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫復蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。必要時,佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防毒物滲透工作服。

手防護:戴乳膠手套。

其它:工作現場嚴禁吸菸。工作畢,淋浴更衣。特別注意眼和呼吸道的防護。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:滅火劑:二氧化碳、乾粉、砂土。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。

生態學數據

1.生態毒性 暫無資料

2.生物降解性 暫無資料

3.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為74d(理論)。

在19.6℃時,水解半衰期為35min。

性質與穩定性

1.有催淚作用。劇毒、易燃、有腐蝕。性微溶於水,並被水逐漸分解。有催淚作用,蒸氣強烈刺激眼睛、呼吸器官,也能經皮膚吸收而引起中毒。工作場所最高允許濃度0.005mg/L。

2.本品高毒,大鼠經口LD50<50mg/kg。對呼吸道和眼黏膜有強烈刺激作用,當其濃度達52.8mg/m3時,即能引起催淚。空氣中最高容許濃度為5mg/m3。操作場所應保持良好通風,嚴格防止跑冒滴漏。操作人員應穿戴防護裝具。

3.穩定性 穩定

4.禁配物 酸類、強鹼、醇類、胺類、水

5.避免接觸的條件 潮濕空氣

6.聚合危害 不聚合

7.分解產物 氯化氫、光氣

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