1942年10月,同鄉劉兆英(共產黨地下人員)突然來訪,動員李念勞到陝北邊區去,參加共產黨領導的人民隊伍,使他在走投無路中看到了光明。他二話沒說,便告別妻子,同劉兆英一起踏上去陝北蘇區之路。到陝北後,他和商洛的同志們一塊集中於中共陝西省委與關中地委所在地馬欄鎮,先開“德記”騾馬店,接待穿越封鎖線給陝北邊區運送物資的馬幫和商販,同時接受革命教育和進行軍事訓練,以後又參加邊區大生產運動。緊張的生產勞動,艱苦的生活環境,將李念勞這條硬漢子磨鍊得更加堅強、成熟。1944年他進入馬欄幹部教導團學習,擔任三隊九班班長。他刻苦學習政治、軍事和文化理論,積極參加軍事訓練,取得了優秀成績,多次受到團領導的表揚。同年7月,被接收為中國共產黨黨員。
1945年,抗日戰爭勝利以後,為了鞏固陝南根據地,迎接全國解放高潮的到來,1 1月,李念勞隨中共商洛工委書記鞏德芳及劉兆英、劉聚茂等人一起離開陝北,由省委派回商縣開創商洛游擊根據地,李念勞被任命為游擊大隊長。他先從將軍屯挖出以前埋下的十幾條槍,然後又從勞峪腰莊溝保甲隊“借”了十幾桿槍,以劉有性、胡興勝、劉聚茂等為骨幹,並聯絡舊部10餘人上山。游擊隊迅速發展到40多人,活動於商縣嶺南鄉及山陽縣中村、銀花一帶,形成了商洛游擊根據地的三大勁旅之一。
1946年春,陝南遊擊隊指揮部在商縣留仙坪成立,鞏德芳任指揮,王力任政委,薛興軍任副指揮,並將各路游擊隊重新統編。李念勞被任命為第二游擊大隊隊長,時已擁有200多人。5月,在銀花河戰鬥中,二大隊將當地駐軍一連人緊緊包圍,敵又出動一個營的兵力前來增援,游擊隊又陷於包圍之中。李念勞沉著果敢,指揮若定,命一中隊分隊長楊振龍率戰士數人迅速攻占附近一制高點,用機槍手榴彈壓住敵方火力,終於撕開缺口,使游擊隊衝出包圍圈。在返回駐地途中,又擊潰國民黨軍隊的運輸隊,截獲麵粉一百多挑。嗣後,李念勞又率隊參加了甘河溝姜廟戰鬥和洛南上莊坪戰鬥,給當地保全團和地方自衛隊以重創,斃敵90餘人,俘虜50餘人,繳獲槍枝近100條,手榴彈6箱。這些勝利擴大了游擊隊的影響,打擊了敵人的囂張氣焰,連國民黨陝西省政府所辦的《政報》也連連驚呼:“商縣股匪猖獗……匪首張奎及李念勞、劉文哲等”如何如何。
1946年7月,中原部隊在李先念、鄭位三等率領下突破重圍,轉戰商洛。他們以商洛為中心,創建豫鄂陝革命根據地,但由於電台發生故障,王震所率的三五九旅在中央指示下達之前已揮師西向。王力將這一聯繫任務交給李念勞,他立即帶領20多名游擊隊員星夜兼程,終於在黑山松樹嘴趕上三五九旅,將李先念司令員的親筆信交給王震,使中央指示及時送達,為豫鄂陝革命根據地的創建貢獻了力量。此後,李念勞部被擴編為一分區第十一支隊,李念勞仍擔任隊長,活動於流嶺山地。
1947年元月,主力部隊奉命北渡黃河開赴山西。國民黨地方當局趁勢向游擊隊和民眾瘋狂反撲,採取移民並村、堅壁清野等殘酷手段,妄圖割斷人民民眾同游擊隊的聯繫,同時派兵進山追剿游擊隊。李念勞支隊遵照分區指示,化整為零轉入隱蔽鬥爭。時李念勞染病在身,藏匿於甘河溝吳山豹子洞休息養病,不料被其警衛員金三緒出賣而被捕。李念勞被羈押期間,自稱愚魯,迷惑敵人,陝西省第四行政督察區專員史直企圖以軟化手段,使他變節歸降,為李念勞所識破。二分區司令員鞏德芳病逝後,敵人將其遺體掘出割掉頭顱懸於商縣東門外示眾,並押李念勞前去辨認,他強忍悲痛,矢口否認。
1947年農曆八月十五日清晨,國民黨商縣當局以“共黨要犯,解省審理”為名,將李念勞秘密押解上路。行至二龍山胭脂關砭, 又以“企圖逃跑”為借 口,予以槍殺。
