多不飽和脂肪酸

多不飽和脂肪酸

多不飽和脂肪酸(PUFA)指含有兩個或兩個以上雙鍵且碳鏈長度為18~22個碳原子的直鏈脂肪酸。通常分為omega-3和omega-6,在多不飽合脂肪酸分子中,距羧基最遠端的雙鍵在倒數第3個碳原子上的稱為omega-3;在第六個碳原子上的,則稱為omega-6。它是由寒冷地區的水生浮游植物合成,有助於降低心腦血管疾病。

基本信息

概述

多不飽和脂肪酸多不飽和脂肪酸

根據結構不同,脂肪酸分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸,其中不飽和脂肪酸又分成單元不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸兩種。

多不飽和脂肪酸(PUSA)按照從甲基端開始第1個雙鍵的位置不同,可分為ω-3和ω-6多不飽和脂肪酸。其中ω-3同維生素礦物質一樣是人體的必需品,不足容易導致心臟和大腦等重要器官障礙。

ω-3不飽和脂肪酸中對人體最重要的兩種不飽和脂肪酸是DHA和EPA。EPA是二十碳五烯酸的英文縮寫,具有清理血管中的垃圾(膽固醇和甘油三酯)的功能,俗稱"血管清道夫"。DHA是二十二碳六烯酸的英文縮寫,具有軟化血管、健腦益智、改善視力的功效,俗稱"腦黃金"。

人們發現食用較多油脂會造成高血脂高膽固醇肥胖糖尿病等疾病。由此,國外相繼開發出一大類新型營養保健型油脂,其功能主要有降膽固醇、降血脂、減肥、抗癌等保健作用,其中的主要功效成分即為多不飽和脂肪酸(PUFAs)。亞油酸亞麻酸花生四烯酸(AA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、磷脂及現在新興起的結構油脂等。

結構分類

多不飽和脂肪酸因其結構特點及在人體內代謝的相互轉化方式不同,主要分成ε-3及ε-6兩個系列。

在多不飽和脂肪酸分子中,距羧基最遠端的雙鍵是在倒數第3個碳原子的稱為ε-3或n-3多不飽和脂肪酸,如在第6個碳原子上的,則稱為ε-6(n-6)多不飽和脂肪酸。

系列包括十八碳三烯酸(俗稱α-亞麻酸)(ALA);二十碳五烯酸(EPA);二十二碳六烯酸(DHA)。

ε-6系列:包括十八碳二烯酸(俗稱亞油酸,LA);十八碳三烯酸(俗稱Y-亞麻酸,GLA);二十碳四烯酸(俗稱花生四烯酸,AA)。

主要功效

1.保持細胞膜的相對流動性,以保證細胞的正常生理功能。

2.使膽固醇酯化,降低血中膽固醇和 甘油三酯。

3.降低血液粘稠度,改善血液微循環。

4.提高腦細胞的活性,增強記憶力和思維能力。

主要來源

動植物資源

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亞油酸作為最早被確認的必需脂肪酸和重要的多不和脂肪酸,在我們日常食用的液體植物油中普遍存在,半乾性和幹性油中含量較多,一般植物油中含量為40%左右,也有高達70%~85%的如紅花籽油,葵花籽油、綿子油、大豆油、玉米油、芝麻油中含量也較為豐富(含量約為40%~50%),動物脂及含油酸較多的植物油(橄欖油、茶油、棕桐油等)中亞油酸的含量僅為10%左右。

蔬菜油是α-亞麻酸的主要來源,存在於綠色葉菜的葉綠體中,如在馬齒莧、菠菜、亞麻的種子、亞麻仁以及胡桃等中都有一定的含量,其中以亞麻籽油含量最高(高達57%)其次是菜籽油、大豆油、小麥胚芽油(7%~13%)。其他來源包括一些堅果、種子、蔬菜和水果、蛋黃、禽肉等。相對於亞麻油而言,α-亞麻酸的資源和日常可獲得性要差很多,但在一些藻類與微生物中存在較多的α-亞麻酸資源。

含量較高的Y-亞麻酸資源在自然界和人類食物中不太常見,而且其含量低很難成為有經濟價值的可利用資源,如燕麥和大麥中的脂質含有0.25%~1.0%的Y-亞麻酸,乳脂中含0.1%~0.35%。現已發現一些植物的油籽中含有較為豐富的Y.亞麻酸。

花生四烯酸主要存在於海洋魚油中,陸地動物油脂中雖普遍存在但含量不大,一般小於1%,植物油脂中含量很少,僅微量存在於苔蘚及蕨類種子油中。研究發現在腎上腺磷脂中花生四烯酸的含量高達15%以上,它是人體合成前列腺素的前體物質。

陸地植物油中幾乎不含EPA和DHA,在一般陸地動物油中也測不出。但在高等動物的某些器官與組織中,例如眼、腦、睪丸等中含有較多的DHA。目前,EPA和EIDHA的唯一商業來源是海魚。據報導,全世界每年的魚產量為100萬噸,其中包含10~25萬噸的EPA和DHA。此外,在藻綱植物中EPA和DDHA的含量也較高。

微生物資源

1962年Eywin和Bloch用人工方法培養某些纖毛綱原生動物(Cilliatedprotoza),測定其組織中脂肪酸組成,發現5個種中有4個種Y一亞麻酸含量達到30%以上。由於動物、植物資源的種類限制,人們將尋求PUFA的目光轉向微生物資源。與動植物油生產PUFA相比,微生物油脂的生產具有很多優點。比如:(1)生產周期短;(2)微生物生產不受場地、氣候、季節的影響;(3)利用不同的菌種和培養基適合開發功能性油脂等。因而有著非常廣闊的前景。

多不飽和脂肪酸(PUFA)廣泛存在於微藻類、細菌真菌的細胞中,國外利用產脂內孢酶工業化生產富含亞油酸的油脂。但不同種類以及不同菌株含量及組成不同。美國Market公司已利用微藻Cryptheeodiniumcohnii大規模生產n-3脂肪酸的油脂。日本培養鈍頂螺鏇藻和一種小球藻(Chlorellasp.NKG4240)生產GLA,其含量可達總脂肪的10%。在真菌中,AA主要分布在原始的幾個綱中,如:絲壺菌綱(Hyphochytrimycete)、壺茵綱(Hytridiomycetes)、卵菌綱(Oomycetes)及被孢霉屬(Mortierella)等。

分離方法

脂肪酸分離常用的方法有溶劑分級分離法、尿素包合法、分子蒸餾法、超臨界流體萃取法、微生物發酵法、脂肪酶濃縮法等方法。分級分離法、尿素包合法是傳統較常用的方法。

本法工藝原理簡單,操作方便,但分離效率不高。分子蒸餾法,是利用混合物組分的揮發度不同而得到分離。蒸餾時,飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸首先被蒸出,而雙鍵較多的不飽和脂肪酸則最後蒸出。

該法的優點是蒸餾溫度較低,可有效地防止多烯不飽和酸受熱氧化分解,缺點是需要高真空設備,且能耗較高。超臨界流體萃取法是近幾年發展起來的一種新的分離技術。也是目前國內外研究的熱點。它的基本原理是通過調節溫度和壓力使原料各組份在超臨界流體中的溶解度發生大幅度變化而達到分離目的。與傳統萃取法相比,由於超臨界流體具有良好的近於液體的溶解能力和近於氣體的擴散能力,因而萃取效率大大提高。

另外,超臨界流體萃取常常選用CO2(臨界溫度31.3℃,臨界壓力7.374MPa)等臨界溫度低且化學惰性的物質為萃取劑,因此特別適用於熱敏物質和易氧化物質的分離。

此外,還有吸附分離法、微生物發酵法等分離方法。微生物發酵法具有微生物生長繁殖迅速,生長周期短,代謝活力強,易於培養,生活所占空間小,不受原料和產地限制等優點。

生理功能

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1、與心血管系統疾病

膳食中的脂類能夠顯著影響脂蛋白代謝,從而改變心血管疾病的危險性。多不飽和脂肪酸可降低LDL(低密度脂蛋白),膽固醇,且隨著脂肪酸不飽和度的增加這種作用更加明顯。

多不飽和脂肪酸對動脈血栓形成和血小板功能有明顯影響。亞油酸的攝入量與血漿磷酯、膽固醇酯和甘油三酯中的亞麻油含量有很強的相關性,Y-亞麻酸在臨床上的試驗結果表明有降血脂作用,對甘油三酯、膽固醇、B-脂蛋白的下降有效性在60%以上,而

且Y-亞油酸在體內轉變成具有擴張血管作用的前列腺環素(PGl2),能夠保持與血管收縮素(又名血栓素TXA2)的平衡,可防止血栓形成。

多不飽和脂肪酸可能還具有降血壓作用。通常認為,亞油酸能影響血壓的原因在於這兩種物質可改變細胞膜脂肪酸構成及膜流動性,進而影響離子通道活性和前列腺素的合成。

2、與細胞生長

PUFA是細胞膜磷脂的主要成分,對細胞膜的功能有決定性影響。要保持膜的相對流動性,脂肪酸必須有適度不飽和性,以適應體內的粘度且具有必要的表面活性。

關於ε-3和ε-6長鏈PUFA如何影響特定組織生長的資料甚少。現有研究顯示PUFA對腦、視網膜和神經組織發育有影響。DHA和AA是腦和視網膜中兩種主要的多不飽和脂肪酸。雖然PUFA對於成年人而言它們的缺乏表征極少見,但對於胎兒和嬰幼兒的影響顯著。另外,花生四烯酸攝入不足可導致腦功能障礙。

3、抗癌作用

膳食中的PUFA的生化合成和氧化,對癌誘變和膽固醇有獨特的調控作用。Y-亞麻酸能夠明顯的抗脂質過氧化作用,是通過清除自由基來完成的。同時Y-亞麻酸通過脫氫酶的作用轉化為花生四烯酸等,具有抗癌活性。

4、增強胰島素作用

1998年Houseknecht等人發現Y-亞麻酸(GLA)有防治糖尿病的作用。由Y-亞麻酸而來的前列腺素等活性物質。可以提高胰島β-細胞分泌胰島素的功能,能提高肝細胞中胰島素受體的敏感性,恢復糖尿病人細胞的脂肪酸去飽和酶的活性,使受損的葡萄糖耐受性恢復正常,對糖尿病有防治作用。

5、脂類代謝的影響

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著名營養學家凱斯(Keys)認為血液中膽固醇與膳食中膽固醇的攝入量關係不大,但血液中膽固醇與膳食中飽和脂肪酸成正比,與膳食中不飽和脂肪酸成反比。PUFAs的作用之一是使膽固醇酯化,從而降低血清和肝臟中膽固醇和甘油三酯水平,Y-亞麻酸對血清甘油三酯的降脂作用,是報導的治療高血脂療效較佳和安全性最高的,對降低血清膽固醇效果也很好。當缺乏亞油酸和亞麻酸等必需脂肪酸時,膽固醇就會被更多的飽和脂肪酸所酯化,容易在動脈血管中積聚,使得膽固醇的代謝程度降低,導致動脈粥樣硬化的出現。李相勤等(1990)通過家兔實驗證明亞油酸和Y-亞麻酸是通過甘油三酯、膽固醇由血液向肝臟的轉移而降低血脂水平,導致脂肪肝,而α-亞麻酸抑制脂肪酸、甘油三酯合成及加速β-氧化,降血脂的同時沒有肝臟積累脂質症狀。

6、的免疫調節作用

研究表明,膳食中脂肪酸的含量及其組成與免疫力有關。PUFA能影響機體的免疫機能,若PUFA發生脂質過氧化或降低抗氧化水平,則會抑制T細胞的免疫功能。n-6PUFA和n-3PUFA比例也會對免疫功能產生影響。Volgarev研究認為:n-6PUFA與n-3PUFA比率低時能增強免疫反應和非特異性抗性,n-6PUFA攝入過多會使局部二十烷類化合物過多,從而引起關節炎等,如果增加膳食中的n-3PUFA則能抑制其形成。

Calder在1990年的綜述認為,花生四烯酸等多不飽和脂肪酸能夠影響多種細胞(其中包括那些語言性和免疫性有關的細胞)的不同功能。可能通過多種機製作用於細胞水平。(1)通過免疫系統的細胞調節類二十烷酸(Eicosanoid)的生成,尤其是將促炎因子PGE2和白三烯B4的生成。(2)調節膜流動性。(3)調節細胞信號轉導途徑,尤其是與脂類介質(LipidMediators)、蛋白激酶C和Ca2+動員有關的途徑。

7、PUFAs調控基因表達

PUFAs對基因表達的調控可直接控制細胞核的活動,以調控某些基因的轉錄,膳食中的PUFAs對脂肪酸的生化合成和氧化,癌誘變和膽固醇有獨特的調控作用。這是由於PUFAs可調控一些編碼代謝關鍵酶的基因表達,而飽和脂肪酸和單一不飽和脂肪酸對脂類合成基因的表達無抑制作用。因此PUFAs對細胞的生化活性、轉移過程、細胞刺激反應均有影響,並參與病理過程,如致癌作用和心血管疾病。

8、其他作用

多不飽和脂肪酸還能防止皮膚老化、延緩衰老、抗炎、抗過敏反應促進毛髮生長及抑制胃潰瘍及胃出血等作用。

研究發現

ω-3多不飽和脂肪酸,是由寒冷地區的水生浮游植物合成,以食此類植物為生的深海魚類(野鱈魚、鯡魚、鮭魚等)的內臟中富含該類脂肪酸。
1970年,兩位丹麥的醫學家霍巴哥和潔地伯哥經過研究確信:格陵蘭島上的居民患有心腦血管疾病的人要比丹麥本土上的居民少得多。格陵蘭島位於北冰洋,島上居住的愛斯基摩人以捕魚為主,他們喜歡吃魚類食品。由於天氣寒冷,他們極難吃到新鮮的蔬菜和水果。就醫學常識來說,常吃動物脂肪而少食蔬菜和水果易患心腦血管疾病,壽命會縮短。
研究發現浙江舟山地區漁民血壓水平較低。其實問題就在於上述這些人的膳食中以魚類為主,魚類富含長鏈的不飽和脂肪酸,這就是他們保持心血管健康的原因之一。

套用前景

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亞麻酸主要用於醫藥、保健食品、功能性飲料和高級化妝品。

(1)PUFAs保健食品。國外及中國近期推出的PUFAs的保健食品有:生產富含PUFAs的油脂及營養膠丸。如孟都山公司選用微藻Sehlzoclytyiu來生產富含DHA的油脂。巴斯夫日本公司將食用多不飽和脂肪酸利用複合包壁材料及先進的加工技術,對精製魚油進行微膠囊化處理,製成微膠囊粉末油脂,並通過二次包埋改善其流動性,有效防止傳統魚油產品易氧化,有異味等缺陷。拓寬其套用範圍,可加在嬰兒奶粉類食品中及廣泛用於其他各類食品。小麥胚芽油營養膠丸是目前國際最流行的一種營養滋補品。

(2)PUFAs的強化產品。日本市場上推出含有DHA的魚肉香腸、火腿腸、漢堡包、即食醬菜、調料、豆腐、蛋黃醬、麵包、糖果、香口膠等DHA強化食品。1994年,日本銷售的EPA和DHA營養保健食品就有三十多種。

1995年DHA的用量達700t,健康食品銷售值高達130億日元。而EPA的價格更高,每公斤原料(約含DHA27%)高達3~5萬日元。禽類產品一直被認為是高品質食品,因此以禽類為載體可生產PUFAs的強化蛋和富含PUFAs的禽肉產品。用天然海藻飼餵產蛋雞,DHA在蛋黃中沉積。用亞麻油飼餵雞,雞肉中的PUFAs含量升高。

(3)培養能產生高含量的DHA和EPA的微生物。DHA和EPA作為預防疾病的藥物被廣泛套用,而且現今的年產量很難滿足市場需求,所以從自然界中尋找、培養能產生高含量的DHA和EPA的微生物,以及利用生物技術生產DHA和EPA亦是今後研究的主要內容之一。

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