分裂能

分裂能

當原子處於電場中時,受到電場的作用,軌道的能量要升高,若電場是球形對稱的,各軌道能量升高的幅度一致;若處於非球場電場中,根據電場的對稱性不同,各軌道能量升高的幅度可能不同,原來的簡併軌道將發生能級分裂,分裂的能量就叫做分裂能。

基本信息

影響因素

分裂能分裂能
主要受兩大因素影響,它們是中心原子和配體

①配體對分裂能大小的影響是經驗地由光譜學數據確定的,由弱至強的順序是:

I-<Br-<S2-<SCN-<Cl-<NO3-<F-<OH-<(C2O4)2-<H2O<NCS-<NH3<en(乙二胺)<bipy(聯吡啶)<NO2-<CN-<CO

這稱為光譜化學序列。通常前三個叫做弱場,後三個叫做強場。

②中心原子對分裂能的影響順序既與離子的電荷有關,又與在周期表的位置有關。同種原子,電荷越高,對分裂能的影響越大。周期系同族金屬元素自上而下分裂能增大。

舉例說明

例如,同族同價第二過渡系金屬離子比第一過渡系的分裂能增大約40%~50%;第三過渡系比第二過渡系又增加約20%~25%

套用研究

套用微擾理論晶體場理論。從配體和中心離子所產生的靜電作用出發,介紹了這個計算方法的基本原理。驗證了絡合物中中心離子d-AO在O_b場及Td場中的分裂能,並計算了在其它一些場中的相對能量值。

佑應加酉己他場刪淪1=絡淪拗結卡勾的研究時,要涉及到一個業奉問題:cj軌連在配他場巾的能級分裂。其數值的火小t了絡合物的磁學性質、光譜性頃等有火,H配侮體排列的對稱悱不同,i1心離子d軌逝的分裂情M亦不同:O一場作用I,lId軌道分裂的二組軌道口g和t。

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