克萊森縮合反應

含有α-氫原子的酯在鹼的作用下縮合生成β酮酯的反應。該反應於1887年由L.克萊森首先發現。

正文

克萊森縮合反應的反應機理為：

由上可見,雖然乙酸乙酯的酸性很弱,難以在鹼的作用下生成穩定的乙酸乙酯負離子-CH2COOC2H5, 但產物β酮酯的酸性較強, 能形成較穩定的負碳離子〔式(4)〕,有利於整個反應的平衡向右移動。一旦有少量乙酸乙酯負離子形成，反應便可不斷地進行下去，直至完全。
一般酯類化合物的α氫原子的酸性均很弱,克萊森縮合反應必須用較強的鹼催化。常用的鹼有醇鈉、氨基鈉、氫化鈉（鉀）等。原則上，鹼性愈強愈有利於縮合反應的進行。有些酯,由於縮合後的產物不含活潑氫,不能依靠生成穩定的負碳離子而使平衡向生成物的方向移動，因此需要很強的鹼（例如用三苯甲基鈉）才能使反應進行下去：

克萊森縮合反應除進行酯的自身縮合外，還可與含有活潑 α氫原子的其他酯、酮、腈等在鹼催化下發生縮合反應，生成相應的β酮酯、β－二酮或β酮腈等。