超氧化鈉

超氧化鈉

超氧化鈉是一種淺黃色(或橙黃色)的固體,化學式為NaO2,含有超氧離子O2-。超氧化鈉為食鹽(NaCl型)的晶體結構,可由過氧化鈉與氧氣在加壓情況下反應製備。超氧化鈉中的超氧根離子在反鍵軌道上有一個單電子,不穩定,且呈順磁性。它與水迅速反應生成過氧化氫、氫氧化鈉和氧氣。

基本信息

物質結構

在某些較老的出版物中,其結構與多硫化鈉Na2S4做類比,被認為是Na-O-O-O-O-Na,即Na2O4,此理論是不正確的。之所以這樣寫,是受到舊的價鍵理論的束縛,認為氧原子一定是2價的,在化合物中形成2個化學鍵,得到不會有O2-這種離子存在的錯誤結論。經過科學技術的證實,NaO2晶體是由一價陰離子O2-與一價陽離子Na+按照1:1的比例構成的,而不是由二價陰離子O42-與一價陽離子Na+以1:2的比例構成的(但Na2S4確實是由Na+和S42-構成的)。
O2-,是氧分子得到一個電子的產物。此結構不能用價鍵理論解釋,可以用分子軌道理論解釋,離子中存在一個2p軌道的σ鍵,一個2p軌道的三電子π鍵,鍵級為1.5。O2-比O2多的那個電子在(π2py*)軌道上,由於多的電子在反鍵軌道上,所以超氧根離子比氧分子的鍵級要小,分別是1.5和2,超氧根離子的核間距要比氧氣分子大,鍵級比氧氣分子小,穩定性比氧氣分子弱。已經證實它是一種可以穩定存在的自由基,如:將KO2溶於冠醚與DMSO所得的溶液,可以得到含有O2-的穩定溶液。

性質

常溫時為淡黃色,高溫時由深黃到橙黃,暴露在空氣中會逐漸放出氧而失去黃色。若長期暴露在空氣中,將變成過氧化鈉、氫氧化鈉及碳酸鈉的混合物。保存於密閉容器內,溫度在65℃以下較穩定,100℃時開始緩慢分解析出氧氣,250℃以上劇烈分解放出氧氣。其為強氧化劑。接觸易燃物、有機物、還原劑能引起燃燒爆炸。遇水或水蒸汽產生熱,量大時能發生爆炸。
商品過氧化鈉中含有10%的超氧化鈉,因此呈淡黃色。混入的超氧化鈉是使過氧化鈉(本該白色)呈淡黃色的原因。
超氧化鈉中的超氧離子有一個單電子,呈順磁性。它與水迅速反應生成氫氧化鈉和過氧化鈉。

火災處理方式

乾砂、乾土、乾粉;禁止用水、泡沫。(可與水反應放熱)

生產方法

工業製法

超氧化鈉還可以通過將金屬鈉溶於液氨中與氧氣作用而製得(純淨的過氧化物和超氧化物是用鈉,鉀或銣等的液氨溶液跟反應所需要的計算量的氧氣起反應而製得的):
Na+O2=NaO2(在液氨中)
該反應機理為:
Na+xNH3=Na++e(NH3)x-
O2+e(NH3)x-=O2-+xNH3

實驗室製法

用氧氣與鈉的液氨溶液小心反應也會得到超氧化鈉:Na+O2=NaO2可由過氧化鈉與氧氣在加壓情況下反應製備(在490℃氧氣中加熱過氧化鈉,也可以得到超氧化鈉)。
Na2O2+O2=2NaO2

套用領域

作為供氧劑,廣泛用於煤礦、化工、潛水、救護、高山測繪、高空飛行等需要供氧的場合以及有毒的環境。

貯運規則

桶上應有明顯“強氧化劑”標誌。貯存於通風、乾燥的庫房,遠離火種和熱源,與有機物、易燃品、酸類物質隔離儲運。搬運時小心輕放,切忌重摔碰撞。

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