簡介
海洋生物產生的萜類。為一類最常見的海洋天然有機化合物,主要來自海藻、海綿、腔腸動物和軟體動物。與陸地天然萜類一樣,它們的碳架可以看成是以異戊二烯的碳架為單元,“首-尾”相聯而形成的。特點
海洋萜類與陸地萜類明顯不同:①在陸地生物體中,主要合成單萜,可產生很多常見的有香味的植物揮髮油;在海洋生物體內主要生成分子量較高的萜類,特別是二萜、二倍半萜。②海洋萜類分子中含有特殊的官能團,例如鹵素、異氰基(-N呏C)和呋喃環。③海洋萜類,特別是環狀萜類的分子結構特殊。這些表明海洋萜類的生物合成途徑有鹵素的作用(常見的是溴),特別是鹵素參與萜類的環化過程,生成各種各樣的鹵代萜類。目前已發現的海洋萜類中僅倍半萜就約有400種,其中很多具有抗癌、抗菌和其他活性。分類
海洋倍半萜 為由三個異戊二烯單元“首-尾”相聯形成的化合物。通常,其分子碳架含有15個碳原子。海洋倍半萜含有與碳原子共價(見共價鍵)結合的鹵素,此外含有異氰基和呋喃環。已發現的含鹵素萜類化合物大多是倍半萜。至1978年止,從海藻中已分離出60多種倍半萜,其中紅藻的最普通代謝物是含鹵倍半萜,紅藻中又以凹頂藻中含鹵倍半萜最為豐富,幾乎大多數鹵化倍半萜品種都可在不同品種的凹頂藻中找到。例如,奧甫斯特醇(見結構式a)來源於凹頂藻,有抗金黃葡萄球菌活性;依蘇布斯醇(b)也來源於凹頂藻。此外,帕力斯聖辛A(c)和阿斯遜腈-2(d)來源於海綿。海洋二萜 為由 4個異戊二烯單元“首-尾”相聯形成的化合物。通常,其分子碳架含有20個碳原子,是最常見的海洋萜類化合物。海洋二萜多數來自海藻、珊瑚,少數來自海綿。海洋二萜與陸地生物的二萜有顯著不同的結構特點。很多陸地二萜在生物體內的合成都是由鏈狀的牻牛兒醇通過質子誘導以“反-反-反”的方式環化而成的,而海洋二萜只有少數例子遵循這一途徑。常見的有以下幾類特殊的化合物:①降解二萜,由含20個碳原子的碳架在生物體內經某種途徑失去一個或幾個碳原子而形成,例如,含有19或18個碳原子的鏈狀降解二萜和環狀降解二萜;②一種鏈狀二萜在其末端接有芳香母體(e)或碳水化合物殘基;③按照新的生物合成機理產生的複雜的環狀系統的二萜,例如,遜尼辛(f)來源於軟珊瑚,克拉辛乙酸酯(g)和不里阿林A(h)來源於柳珊瑚。
海洋二倍半萜 為由 5個異戊二烯單元“首-尾”相聯形成的化合物,通常其分子碳架含有25個碳原子。目前,海綿是自然界中二倍半萜最豐富的源泉。二倍半萜在陸地生物中極為罕見,只在昆蟲的保護蠟和真菌中發現過。從海綿中得到的二倍半萜主要有兩類:①基本上是鏈狀的二倍半萜,其一端帶有一個呋喃環,另一端帶有特窗酸母體,如化合物i;
②有新的骨架的四環或五環二倍半萜,如化合物j。近來又發現了不屬於上述兩類的新的單環二倍半萜。