明礬類復鹽

組成

通式為M(I)2SO4·M(III)2(SO4)3·24H2O或M(I)M(III)(SO4)2·12H2O的復鹽。其中M(I)為鹼金屬(不包括鋰,因半徑太小)、銨、鉈(I)等極化微弱的一價陽離子(有資料說銀(I)、肼(N2H5+)、羥胺(NH3OH+)等也能成明礬類復鹽,但不確定,因銀鹽溶解度小,後兩者離子半徑太大);M(III)為鋁、鎵、銦、鈦(III)、釩(III)、鉻(III)、鐵(III)、釕(III)、鈷(III)、銠(III)、銥(III)等三價陽離子;硫酸根(SO4)2-也可被硒酸根、鉻(VI)酸根,乃至(BeF4)2-等四面體形二價陰離子取代。

結構

本類復鹽均形成立方晶系、Th點群的晶體,其中半數結晶水與M(III)結合,形成八面體形的[M(III)(H2O)6]3+絡合離子,其餘占據M(I)周圍的固定點陣位置。根據離子大小的不同明礬類的晶體結構可以分為三種:α-、β-、和γ-型。α-型是由中等大小的一價陽離子生成的,如鉀、銣、銨、鉈(I);β-型由較大的一價陽離子生成,如銫(但銫與鈷、銠、銥形成的明礬為α-型);γ-型由較小的一價陽離子生成,如鈉。三類明礬晶體中硫酸根和八面體絡離子的取向、占據固定點陣的水分子的位置互不相同。最常見的十二水合硫酸鋁鉀即為α-型。

行為

晶體結構相同的明礬成類質同像,並能互相置換。

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