2.3-二氯吡啶

2.3-二氯吡啶

2,3-二氯吡啶是一種白色粉狀固體,分子式是C5H3Cl2N。

2,3-二氯吡啶是合成氯蟲苯甲醯胺的關鍵中間體,隨著氯蟲苯甲醯胺的逐步推廣,2,3-二氯吡啶的需求量必將會顯著增加,其合成方法也備受關注。

高純度2-氯-3-氨基吡啶是合成高純度2,3-二氯吡啶的前提,而由2-氯煙酸合成高純度2-氯-3-氨基吡啶是一個非常有前景的方法。2-氯煙酸是煙嘧磺隆的重要中間體,國內生產量較大。隨著生產工藝的逐漸完善,2-氯煙酸的成本很低。

編號系統

CAS號:2402-77-9

MDL號:MFCD00006229

EINECS號:219-281-8

RTECS號:US8050000

BRN號:109811

PubChem號:24894124

物性數據

1、性狀:白色粉末

2、 熔點(ºC):65-69

毒理學數據

急性毒性:小鼠腹腔LD50:135mg/kg。

生態學數據

對水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水,水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

1、摩爾折射率:34.13

2、摩爾體積(m /mol):106.5

3、等張比容(90.2K):273.1

4、表面張力(dyne/cm):43.1

5、極化率(10 cm ):13.53

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):無

2、氫鍵供體數量:0

3、氫鍵受體數量:1

4、可旋轉化學鍵數量:0

5、互變異構體數量:無

6、拓撲分子極性表面積12.9

7、重原子數量:8

8、表面電荷:0

9、複雜度:76.8

10、同位素原子數量:0

11、確定原子立構中心數量:0

12、不確定原子立構中心數量:0

13、確定化學鍵立構中心數量:0

14、不確定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

避免氧化物,鹼金屬接觸。

合成方法

以廉價的2-氯煙酸為起始原料,經醯胺化、霍夫曼醯胺降解、重氮化和sandmeyer4步反應。此法避免了難分離副產物的產生,產品純度達到98.5%,成本低,操作簡便,適合工業化生產。

(1)2-氯煙醯胺的合成

在500mL三口瓶中加入2-氯煙酸31.51g(0.2mol)及甲苯200mL,緩慢通入氨氣,室溫攪拌1h;通入氮氣,吹出過量的氨氣;1h內滴加三氯化磷12.36g,滴畢,升溫至回流反應3h。反應完畢,加入100mL水,經攪拌、過濾、烘乾,得到白色固體產物。

(2)2-氯-3-氨基吡啶的合成

在500mL的三口瓶中加入10%的NaClO溶液208.34g,冰水浴降溫至10℃以下,滴加NaOH溶液11.20g及水5.1mL,保持低溫備用。在另一個帶有機械攪拌、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏斗的四口瓶中,加入氯煙醯胺、蒸餾水,攪拌、降溫至5℃以下。滴加次氯酸鈉溶液1.5h,滴畢,繼續反應。升溫至75~80 ℃,採用薄層色譜檢測反應進程。反應完畢,冰浴降溫至5℃以下,保溫1h,減壓過濾,乾燥,得到淺黃色固體。

(3)2,3-二氯吡啶的合成

在三口瓶中加入2-氯-3-氨基吡啶12.86g、蒸餾水、濃鹽酸,採用冰鹽浴降溫至-5℃。將亞硝酸鈉8.28g加水15.7g溶解,滴加至四口瓶中,保溫備用。在500mL四口瓶中加入濃鹽酸19.49g及CuO2.39g,攪拌溶解,降溫至15~20℃。將製備的重氮鹽溶液緩慢滴加至四口瓶中,控制溫度為15~20℃,再升溫至35~40 ℃,繼續反應1h。加入二氯甲烷200mL,萃取,分液。將水相用10%的NaOH溶液調節pH值約為4,析出固體,過濾,回收催化。將有機相濃縮,真空乾燥後得到產品。

貯存方法

保持容器密封,放入緊密的出藏器內,儲存在陰涼,乾燥的地方。

安全信息

危險品標誌:刺激

安全標識:S26S36

危險標識:R36/37/38

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